基于1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯的2例d10金属配合物的合成、结构和性能研究王仕友,王玉娜,邵娅婷,谢惠定**,马钰璐**(昆明医科大学药学院暨天然药物药理重点实验室,云南昆明650500)摘要:以溶剂热法合成了2例基于d10金属离子的配合物[Zn(bmib)(HCOO)2]·3H2O(1)和[Cd(bmib)0.5(tdc)(DMF)(H2O)](2)[bmib=1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯,H2tdc=2,5-噻吩二羧酸].2例配合物合成条件除金属盐不同外,其余均相同.结构分析揭示,配合物1中H2tdc并未与金属中心配位,Zn2+采取四配位的模式与2个HCOO−和2个bmib配体连接形成一维“Z”字形链.配合物2中Cd2+则采取六配位的模式,由bmib和H2tdc配体共同桥连构成一维梯形链.结果表明金属中心对配合物的结构至关重要.热重分析显示2例配合物热稳定性较好.固体荧光性质表明配合物1和2有蓝色荧光特征,分别在460和470nm处有最强荧光发射,有用作发光材料的潜在价值.关键词:配合物;晶体结构;d10金属离子;固体荧光中图分类号:O641.4;O611.4文献标志码:A文章编号:0258−7971(2024)01−0173−08配合物(CPs)作为一种多孔功能材料,因其具有永久孔隙率、高比表面积、丰富结构、独特发光性、吸附性、导电性、磁性等特点受到研究人员的广泛关注[1-5].其中基于d10过渡金属的CPs因荧光性质良好,已作为潜在的发光材料对金属阳离子[6]、无机阴离子[7]、有机小分子[8]、药物分子[9]等表现出迷人的荧光传感性能.然而构建具有特定特征和可预测结构的CPs仍然十分困难,有机配体、金属盐、溶剂、物质比例、pH值、温度等影响因素都会对最终产物造成影响[8].作为CPs的重要组成部分,金属中心由于具有多种配位数及配位模式,对CPs结构的多样化至关重要.因此,有必要研究金属中心与CPs结构之间的相关性,以探讨CPs的自组装规律.众多有机配体中,咪唑类配体已被广泛用于CPs的构筑.咪唑环N原子的孤对电子使其易与各类金属中心配位[10],同时也可促成π···π相互作用的形成,在提高CPs成功构建可能性的同时,增加体系的共轭程度,以便提高材料的发光性能[11].其中刚性咪唑类配体由于自身结构难以自由旋转,能在一定程度上防止CPs结构的塌陷.但由于其空间位阻大,构型变化小,难以由其单独构筑结构多样的CPs.引入配位模式多变的多羧酸类辅助配体,将其与咪唑类配体结合已被证明是构建结构丰富且功能多样的CPs的有效方法[12].本文采用含2个咪唑环的刚性配体1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯(bmib)及二羧酸配体2,5-噻吩二羧酸(...