酸碱滴定(1).pptVIP免费

119.2酸碱滴定法acid-basetitrimetry主要讨论两大问题：酸碱平衡和酸碱滴定1.用酸碱质子理论处理酸碱平衡，讨论水溶液中酸碱平衡体系各组分浓度及pH的计算。2.讨论滴定过程中pH值的变化，指示剂的选择以及滴定分析应用。2酸碱溶液中某型体的平衡浓度占总浓度的分数一、一元弱酸HAcH++Ac-Ka=]HAc[]Ac][H[c=[HAc]+[Ac-]设HAc、Ac-的分布分数分别为δ1、δ019.2.1弱酸碱溶液中各物种的分布3则：]Ac[]HAc[]HAc[aK]H[]H[==]H[]HAc[K]HAc[]HAc[a＝c]HAc[1＝c]Ac[0c]HAc[1＝4同理]Ac[]HAc[]Ac[]Ac[K]Ac][H[]Ac[aaaK]H[K＝c]Ac[05δ1随[H+]的增大而增大，而δ0则相反a1K]H[]H[aa0K]H[K特征：特征：δ是pH的函数，与浓度c无关与原始形态无关δ1＋δ0＝1δ将平衡浓度与总浓度联系起来[HAc]=cδ1,[Ac-]=cδ0已知δ、[H+]，可求Ka6解：①pH=3.00，[H+]=1.0×10-3δ1=98.0108.1100.1100.1K]H[]H[533aδ0=1－0.98=0.02②pH=5.00，[H+]=1.0×10-5δ1=36.0108.1100.1100.1K]H[]H[555aδ0=1－0.36=0.64δ对pH作图→分布分数图例:计算pH=3.00、5.00时HAc各型体的分布分数7相交于pKa，pH=pKa时δ1=δ0=0.5pH＜pKa时,HAc为主pH＞pKa时,Ac-为主特征：Ac-pH=pKaHAc优势区域图8二、多元酸H2A]AH[]A[]H[KK2222a1a]AH[]HA][H[K21a]HA[]A][H[K22aH++HA-HA-H++A2-][][][][11222AHAAHHA]A[]HA[]AH[]AH[c]AH[222222211][][11HKKHKaaa9δ2+δ1+δ0=12a1a1a21a1KK]H[K]H[]H[Kc]HA[＝2a1a1a2222KK]H[K]H[]H[c]AH[2a1a1a22a1a20KK]H[K]H[KKc]A[10H2AHA-A2-pKa1pKa2[HA-]的极大值对应于pH=1/2（pKa1+pKa2）优势区域图11例6：计算pH=5.00时，0.10mol·L-1草酸中[C2O42-]=？解：[H+]=1.0×10-5，Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5[C2O42-]=cδ0=0.086mol·L-11.224.19pHH2C2O4HC2O4-C2O42-比较分母各项可判断主次2a1a1a22a1a20KK]H[K]H[KKc]A[67106108.3109.5100.1108.386.012321211aaaaa2a333KKK]H[KK][HK][H][Hδ3212111aaaaa2a32aKKK]H[KK][HK][H][HKδ232121121aaaaa2a3aaKKK]H[KK][HK][H][HKKδ1321211321aaaaa2a3aaaKKK]H[KK][HK]...