25/1/271第二章紫外可见分光光度法UV-Vis25/1/272一.分光光度法特点:根据溶液颜色深浅,与浓度建立函数关系。优点:1.灵敏度较高10-5-10-6mol·L-1(下限)2.准确度高、误差小(2%-5%)3.选择性好、快速简便4.应用范围广缺点:1.高浓度上应用不够理想(误差较大)2.作痕量分析灵敏度不够第一节概述25/1/273二.光的基本性质波动性C=λυC(光速):3×108m/sλ:波长υ:频率粒子性E=hυ=hC/λ(光电效应、光的吸收发射等)E:光量子能量h:普朗克常数,6.62×10-27J·S紫外可见区的波长范围10nm-200nm-400nm-800nm-1000μm-厘米级远紫外紫外可见光红外微波400nm800nm25/1/274三.物质对光的吸收(分子吸收)1.物质对光的选择性吸收分子能级跃迁电子能级跃迁:1-20eV(紫外或可见1.7-3.1eV)振动能级跃迁:0.05-1eV(红外)转动能级跃迁:<0.05eV(红外)不同物质电子跃迁能级不同,吸收光谱不同,产生选择性吸收。M+hυ=M*(以热或荧光形式放出能量回到基态)M:基态;hυ:光子;M*:激发态Ë«Ô×Ó·Ö×Ó¹ìµÀ.swf·Ö×ÓÄܼ¶.swfÑ¡ÔñÐÔÎüÊÕ.swf25/1/2752.物质颜色与吸收光颜色的互补关系物质颜色吸收光颜色波长/nm黄绿紫400-450黄蓝450-480橙绿蓝480-490红蓝绿490-500紫红绿500-560紫黄绿560-580蓝黄580-600绿蓝橙600-650蓝绿红650-780如KMnO4吸收λ=525nm吸收绿光→呈现紫红色»¥²¹¹â.swf25/1/276四.吸收光谱吸光度:物质对光的吸收程度,用字母A表示。光吸收曲线:以波长为横坐标,以某物质对每一波长光的吸光度为纵坐标所得的曲线。高锰酸钾水溶液的吸收曲线λmax:最大吸收波长KMnO4:λmax=525nm(绿色),呈现紫红色。在λmax处测量灵敏度最高,光吸收曲线是选择测定波长的重要依据。¸ßÃÌËá¼ØÎüÊÕÇúÏß.swf25/1/277第二节光吸收基本定律一.朗伯-比尔定律(光吸收定律)实验:经理论推导和实际验证得出结论:A(吸光度)=kbck:吸光系数b:液层厚度c:溶液浓度A=lg(Io/It)=kbcIo:入射光强;It:透射光强物理意义:当一束平行单色光,通过均匀的非散射的(澄清透明的)有色溶液时。溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。(把光强与浓度联系起来,是定量分析的依据)±ÈɫʵÑé.swfIoItb25/1/278吸光系数k:指溶液在特定波长下,单位浓度,单位液层厚度时的吸光度。根据单位的不同,吸光系数有a和ε两种表示方法。吸光系数aA=abc(a是当b=1cm,c=1g/L时的吸光度)摩尔吸光系数εA...