16白东亚等大位阻富电子金刚烷基有机膦配体的合成大位阻富电子金刚烷基有机膦配体的合成*白东亚，贾历力，张垚，石韬，陈辉，刘婷婷，朱向珺（河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州450002）摘要：以金刚烷为原料，利用傅克酰基化反应得到双(1-金刚烷基)膦酰氯，再用氢化铝锂还原后得到二-1-金刚烷膦，然后与1-碘丁烷成盐得到对空气稳定的正丁基二(1-金刚烷基)膦碘化盐，最后用氢氧化钠释放得到最终产品正丁基二(1-金刚烷基)膦，总收率达72%，产品结构经核磁氢谱、碳谱得以证实，气相色谱检测纯度达98%。关键词：膦配体；二-1-金刚烷基膦氢；正丁基二(1-金刚烷基)膦；合成中图分类号：O627.6SynthesisofBulkyElectron-richAdamantylOrganophosphineLigandsBAIDong-ya,JIALi-li,ZHANGYao,SHITao,CHENHui,LIUTing-ting,ZHUXiang-jun（InstituteofChemistryHenanAcademyofSciences,Zhengzhou450002,Henan,China）Abstract:Usingadamantaneasarawmaterial,theFriedel-Craftsacylationreactionisusedtoobtainbis(1-adamantyl)phosphonylchloride,theproductwasreducedwithlithiumaluminumhydridetoobtaindi-1-adamantylphosphine,whichwasthensaltedwith1-iodobutanetogiveanoxidationinsensitiveofn-butyldi(1-adamantyl)phosphonohydride.Finally,thefinalproductbutyldi-1-adamantylphosphinewasobtainedafterthereleaseofsodiumhydroxidewithatotalyieldof72%.ThestructurewasconfirmedbyhydrogenNMRandcarbonspectroscopy,andthepuritydetectedbygaschromatographywas98%.Keywords:phosphineligand;di-1-adamantylphosphine;butyldi-1-adamantylphosphine;synthesis*基金项目：国家自然科学基金（22001060）；河南省青年托举人才项目（2021HYTP005）；河南省科学院科研开发项目（220603061，221303002，210403023，220603040，200503001）。作者简介：白东亚，硕士，助理工程师，主要研究有机膦配体合成及催化性能研究。在钯催化的交叉偶联反应中，对于一般的偶联反应金属钯是从零价开始启动，首先经历氧化加成再进行转金属化，之后进行还原消除。其中，在整个偶联反应过程中，配体的加入起到了关键的作用，它可以调节和提高金属的特定催化能力。特别地，化学家们发现某些膦类化合物可与Pd形成金属配合物进而改变Pd的配位环境（其中包括配体电性、配体空间体积大小），通常富电子的配体对氧化加成环节有明显促进作用，而对于比较难以进行氧化加...
