高分子的化学反应高分子的化学反应高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一门科学门科学研究高分子化学反应的意义:研究高分子化学反应的意义:扩大高分子的品种和应用范围扩大高分子的品种和应用范围在理论上研究和验证高分子的结构在理论上研究和验证高分子的结构研究影响老化的因素和性能变化之间的关系研究影响老化的因素和性能变化之间的关系研究高分子的降解,有利于废聚合物的处理研究高分子的降解,有利于废聚合物的处理高分子化学反应的分类高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应,侧基和端基变化聚合度基本不变的反应,侧基和端基变化聚合度变大的反应:交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大的反应:交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变小的反应:降解,解聚聚合度变小的反应:降解,解聚高分子官能团反应特点及影响因素高分子官能团反应特点及影响因素高分子官能团可以起各种化学反应高分子官能团可以起各种化学反应由于高分子存在链结构、聚集态结构,官能团反应由于高分子存在链结构、聚集态结构,官能团反应具有特殊性具有特殊性1.1.反应产物的不均匀性反应产物的不均匀性高分子链上的官能团很难全部起反应高分子链上的官能团很难全部起反应一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团,类似共聚产物基团,类似共聚产物例如聚丙烯腈水解例如聚丙烯腈水解::CH2CHnCN反应不能用小分子的“产率”一词来描述反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用只能用基团转化率基团转化率来表征:来表征:即指起始基团生成各种基团的百分数即指起始基团生成各种基团的百分数基团转化率不能达到百分之百,是由高分子反应的基团转化率不能达到百分之百,是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的不均匀性和复杂性造成的2.2.影响高分子化学反应的因素影响高分子化学反应的因素化学因素化学因素几率效应几率效应高分子链上的相邻基团作无规成对反应时,中间往往留有孤高分子链上的相邻基团作无规成对反应时,中间往往留有孤立基团立基团,,最高转化率受到几率的限制,称为最高转化率受到几率的限制,称为几率效应几率效应CH2CHCH2CHCH2CHCNCONH2COOH例如,例如,PVCPVC与与ZnZn粉共热脱氯,按几率计算只能粉共热脱氯,按几率计算只能达到达到86.5%86.5%,与实验结果相符,与实验结果相符邻近基团效应邻近基团效应高分子链上的邻近基团,包...