此式表明，孤立系统中所发生的一切实际变化都朝着熵增加的方向，即孤立系统总是自发地使熵值增加，直至达到熵值最大的平衡状态为止。此式用于判断孤立系统中过程的方向和限度，称为熵判据。(3)对于等温过程TVS⎟⎠⎜⎝∂它们分别代表在等压及等容条件下温度对炳的影响。而和分别代表压力和体积对熵的影响，它们的值可由状态方程求得。⎟⎟⎜⎜∂⎞⎛∂和此二式均可作为确定封闭系统中等温过程是否可逆的判据。⎟⎠⎞⎜⎝⎛=<≥∆⎟⎠⎞⎜⎝⎛=<−≤∆在可逆情况下在不可逆情况下在可逆情况下在不可逆情况下TQSWA(4)对于等温等压过程其中W’是非体积功(在物理化学中最常见的W’是电功、表面功和系统发射或吸收的光等)。此式可写作W’≤一∆G，它表明，在等温等压过程中，系统所做的非体积功不可能大于其本身Gibbs函数的减少(一∆G)。由此可见，在等温等压过程中，系统的一∆G相当于该过程做非体积功的最大本领。在热力学中，人们可把上式作为封闭系统中所发生的等温等压过程是否可逆的判据。⎟⎠⎞⎜⎝⎛=<−≤∆在可逆情况下在不可逆情况下'WG(5)对于等温等压且无非体积功的过程<在自发情况下⎟⎠⎞⎜⎝⎛=≤∆在可逆情况下0G此式表明，在等温等压且无非体积功的条件下，系统自发过程总是朝着Gibbs函数减少的方向进行，直至达到在该条件下G值最小的平衡状态为止。所以此式称为Gibbs函数最小值原理，用于判断封闭系统中等温等压且无非体积功的过程的方向和限度，称之为Gibbs函数判据。(6)对于等温等容过程⎟⎠⎞⎜⎝⎛=<−≤∆在可逆情况下在不可逆情况下'WA其中W’为非体积功。此式可作为确定封闭系统的等是否可逆的判据。(7)对于等温等容且无非体积功的过程此式表明,在等温等容且没有非体积功的条件下，系统总是朝着Helmholtz函数减少的方向进行，直至到达该条件下A值最小的平衡状态为止。此式称为Helmholtz函数最小值原理,用于判断封闭系统中等温等容且无非体积功过程的方向和限度,称之为Helmholtz判据。⎟⎠⎞⎜⎝⎛=<≤∆在可逆情况下在自发情况下0A在以上诸判据中，(2)、(5)和(7)最为重要，尤以(5)实用价值最高.6.和此二式适用于任意简单物理过程。式中dVVSdVTSdSdppSdTTSdSTVTp⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂+⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂=⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛∂∂+⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂=TCTSpp=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂TCTSVV=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂TpS⎠⎞⎝⎛∂7.此式适用于理想气体的等温过程(等温膨胀或等温压缩).2112lnlnppnRVVnRTS==∆dTTCSTTp∫=∆218．此式适用于等压简单变温过...
