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()pTGS⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∆−∂=∆27.在下列过程中,哪些可以应用公式dU=TdS一PV,哪些不能用?(1)NO2气体缓慢膨胀,始终保持化学平衡2221ONONO+←(2)NO2气体以一定速度膨胀,离解出的总是比平衡组成落后一段;ONO+(3)SO3在不解离为的条件下膨胀;SOO+221(4)水在一10℃时结冰;2221(5)可逆电池内的化学反应AB十C。28.某系统由状态A出发,经过可逆过程I到达状态B,再由状态B经过一个不可逆过程II回到A,如图所示.因为这是一个不可逆循环过程,故0<∫TQδ()()()()00ABIIBAIABIIBAI<−<+∫∫∫∫TQTQTQTQδδδδ即而I为可逆过程,故()()∫∫<∆∆=ABIIBAITQSSTQBABAδδ即熵变小于不可逆过程的热温商。此结论与C1ausius不等式相矛盾,错在何处?29.1mol单原子理想气体沿过程(a为常数)被可逆地加热。若初态为0℃,末态为300℃。如何计算此过程的熵变∆S?2aVT=30.若1mol单原子理想气体的Helmholtz函数A服从关系()1ln25−−⎟⎠⎞⎜⎝⎛=aTpRTA其中a是与T,p和V无关的常数。试写出此气体S,U,H,G,Cp和CV的表达式。31.在等温情况下,理想气体发生状态变化时,∆A和∆G的值是否相等?32.在298K,101325Pa时,反应的∆G>o,说明该反应不能进行。但实验室内常用电解水法制取H2和O2。这二者有无矛盾?()()()gOgHlOH22221+→33.在298.2K,101325Pa时,反应()()()lOHgOgH22221→+可以通过催化作用以不可逆方式进行,也可以组成电池以可逆方式进行,试问两种方式的∆S是否相同?Q是否相同?W是否相同?34.因为在等温等压下化学反应无论是否可逆,其反应热均等于该过程的∆H,所以反应的∆S=Qr/T=∆H/T,对吗?35.一个系统经历一个无限小的过程,问此过程是否必为可逆的?36.在什么条件下才是正确的?37.公式的适用条件是等温等熵过程,还是任何处于平衡状态的系统?⎟⎟⎠⎜⎜⎝∂=⎟⎟⎠⎜⎜⎝∂pTGTHG⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∆∂+∆=∆nSnTpHpG,,⎞⎛∂⎞⎛∂38.有人说:一个系统焓的减少,只能通过系统向环境放热来实现。你认为这种说法是否正确?39.试将下述说法的错误部分改正:公式{}{}pnRdTCdSTpVSpVUpVTSln,−=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂−=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂和都适用于任何物质。40.如果一个气相反应在等温等压下是放热反应。现使其在一个绝热恒容容器中以一定速率进行,则此反应的∆U,∆H和∆S是大于零、小于零、等于零、还是无法判断?)CBA()(()ggg+→41.若某气体具有正Joule—Thomson效应(即),则其节流过程的∆S大于0、小于0、还是等于0?如...

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