HJ 962-2018 土壤 pH值的测定 电位法.pdf

中中华华人人民民共共和和国国国国家家环环境境保保护护标标准准HJ 962-2018土壤pH 值的测定电位法Soil Determination of pH Potentiometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-07-29 发布2019-01-01 实施生生态态环环境境部部发 布i目次前言.ii1 适用范围.12 规范性引用文件.13 方法原理.14 试剂和材料.15 仪器和设备.26 样品.27 分析步骤.28 结果表示.39 精密度.310 质量保证和质量控制.311 注意事项.3附录 A（资料性附录）不同 pH 标准缓冲溶液（25）.4ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤pH值的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤pH值的电位法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位：环境保护部南京环境科学研究所、江苏省环境监测中心。本标准验证单位：湖南省环境监测中心站、苏州市环境监测中心、江苏康达检测技术股份有限公司、苏力环境科技有限责任公司、江苏省地质调查研究院和上海实朴检测技术服务有限公司。本标准生态环境部2018年7月29日批准。本标准自2019年1月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤pH值的测定电位法1适用范围本标准规定了测定土壤 pH 值的电位法。本标准适用于土壤 pH 值的测定。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 166土壤环境监测技术规范3方法原理以水为浸提剂，水土比为 2.5:1，将指示电极和参比电极（或 pH 复合电极）浸入土壤悬浊液时，构成一原电池，在一定的温度下，其电动势与悬浊液的 pH 值有关，通过测定原电池的电动势即可得到土壤的 pH 值。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1实验用水：去除二氧化碳的新制备的蒸馏水或纯水。将水注入烧瓶中，煮沸 10 min，放置冷却。临用现制。4.2邻苯二甲酸氢钾（C8H5KO4）。使用前 110120烘干 2 h。4.3磷酸二氢钾（KH2PO4）。使用前 110120烘干 2 h。4.4无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）。使用前 110120烘干 2 h。4.5四硼酸钠（Na2B4O710H2O）。与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖）溶液（室温）共同放置在干燥器中 48 h，使四硼酸钠晶体保持稳定。4.6pH 4.01（25）标准缓冲溶液：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L。称取 10.12 g 邻苯二甲酸氢钾（4.2），溶于水中，于 25下在容量瓶中稀释至 1 L。也可直接采用符合国家标准的标准溶液。4.7pH 6.86（25）标准缓冲溶液：c（KH2PO4）=0.025 mol/L，c（Na2HPO4）=0.025 mol/L。分别称取 3.387 g 磷酸二氢钾（4.3）和 3.533 g 无水磷酸氢二钠（4.4），溶于水中，于225下在容量瓶中稀释至 1 L。也可直接采用符合国家标准的标准溶液。4.8pH 9.18（25）标准缓冲溶液：c（Na2B4O7）=0.01 mol/L。称取 3.80 g 四硼酸钠（4.5），溶于水中，于 25下在容量瓶中稀释至 1 L，在聚乙烯瓶中密封保存。也可直接采用符合国家标准的标准溶液。注：上述 pH 标准缓冲溶液于冰箱中 4冷藏可保存 23 个月。发现有混浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。5仪器和设备5.1pH 计：精度为 0.01 个 pH 单位，具有温度补偿功能。5.2电极：玻璃电极和饱和甘汞电极，或 pH 复合电极。5.3磁力搅拌器或水平振荡器：具有温控功能。5.4土壤筛：孔径 2 mm（10 目）。5.5一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照 HJ/T 166 的相关规定进行土壤样品的采集和保存。6.2样品的制备按照 HJ/T 166 的相关规定进行土壤样品的制备，包括样品的风干、缩分、粉碎和过筛（5.4）。制备后的样品不立刻测定时，应密封保存，以免受大气中氨和酸性气体的影响，同时避免日晒、高温、潮湿的影响。6.3试样的制备称取 10.0 g 土壤样品置于 50 ml 的高型烧杯或其他适宜的容器中，加入 25 ml 水（4.1）。将容器用封口膜或保鲜膜密封后，用磁力搅拌器（5.3）剧烈搅拌 2 min 或用水平振荡器（5.3）剧烈振荡 2 min。静置 30 min，在 1 h 内完成测定。7分析步骤7.1校准至少使用两种 pH 标准缓冲溶液对 pH 计进行校准。先用 pH 6.86（25）标准缓冲溶液（4.7），再用 pH 4.01（25）标准缓冲溶液（4.6）或 pH 9.18（25）标准缓冲溶液（4.8）校准。校准步骤如下：a）将盛有标准缓冲溶液并内置搅拌子的烧杯置于磁力搅拌器（5.3）上，开启磁力搅拌器。b）控制标准缓冲溶液的温度在（251），用温度计测量标准缓冲溶液的温度，并将3pH 计的温度补偿旋钮调节到该温度上。有自动温度补偿功能的仪器，可省略此步骤。c）将电极插入标准缓冲溶液中，待读数稳定后，调节仪器示值与标准缓冲溶液的 pH值一致。重复步骤 a 和 b，用另一种标准缓冲溶液校准 pH 计，仪器示值与该标准缓冲溶液的 pH 值之差应0.02 个 pH 单位。否则应重新校准。注：用于校准 pH 的两种标准缓冲溶液，其中一种标准缓冲溶液的 pH 值应与土壤 pH 值相差不超过 2个 pH 单位。若超出范围，可选择其他 pH 标准缓冲溶液，参见附录 A。7.2测定控制试样（6.3）的温度为（251），与标准缓冲溶液的温度之差不应超过 2。将电极插入试样的悬浊液，电极探头浸入液面下悬浊液垂直深度的 1/32/3 处，轻轻摇动试样。待读数稳定后，记录 pH 值。每个试样测完后，立刻用水冲洗电极，并用滤纸将电极外部水吸干，再测定下一个试样。8结果表示测定结果保留至小数点后 2 位。当读数小于 2.00 或大于 12.00 时，结果分别表示为 pH2.00 或 pH12.00。9精密度六家实验室分别对湖南黄壤和贵州紫色土统一样品进行 6 次重复测定：湖南黄壤 pH 值平均值为 4.62，实验室内相对标准偏差为 0.12%1.5%，实验室间相对标准偏差为 2.7%，重复性限为 0.10，再现性限为 0.37；贵州紫色土 pH 值平均值为 5.83，实验室内相对标准偏差为 0.30%1.5%，实验室间相对标准偏差为 2.8%，重复性限为 0.11，再现性限为 0.46。10质量保证和质量控制每批样品应至少测定 10%的平行双样，每批少于 10 个样品时，应至少测定 1 组平行双样。两次平行测定结果的允许差值为 0.3 个 pH 单位。11注意事项11.1pH 计应参照仪器说明书使用和维护。11.2电极应参照电极说明书使用和维护。11.3温度对土壤 pH 值的测定具有一定影响，在测定时，应按要求控制温度。11.4在测定时，将电极插入试样的悬浊液，应注意去除电极表面气泡。4附录 A（资料性附录）不同 pH 标准缓冲溶液（25）标准缓冲溶液标准物质名称分子式标准溶液浓度（molkg-1）配制 1 L 标准溶液所需标准物质的质量（g）pH 1.68四草酸钾KH3(C2O4)22H2O0.0512.61pH 3.56酒石酸氢钾KHC4H4O625饱和约为 0.0347pH 4.01邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O40.0510.12pH 6.86磷酸氢二钠Na2HPO40.0253.533磷酸二氢钾KH2PO40.0253.387pH 7.41磷酸氢二钠Na2HPO40.030434.303磷酸二氢钾KH2PO40.0086951.179pH 9.18四硼酸钠Na2B4O710H2O0.013.80pH 12.46氢氧化钙Ca(OH)225饱和约为 0.0202