2024年第1期Organo-FluorineIndustry18有机氟工业全氟正丙基乙烯基醚的合成研究进展路迪董军涛寿孙冲凌永洪巫国雄（浙江巨化股份有限公司氟聚合物事业部，浙江衢州324000）摘要：对全氟正丙基乙烯基醚（PPVE）的合成和纯化专利和文献进行了总结。通过分析PPVE现有主要合成和纯化方法的特点，为氟化工和制药等行业在合成、纯化以及应用PPVE时提供技术参考。关键词：全氟正丙基乙烯基醚；脱羧；还原法；热解法0前言全氟正丙基乙烯基醚（PPVE），化学结构简式为CF;—CF2—CF2—0—CF=CF2,分子质量为266.03,CAS号为1623－05-－8。在室温下为无色液体，表面张力为12.4mN/m。PPVE可作为共聚或改性单体参与氟单体的聚合反应以改善含氟聚合物的性能，如在四氟乙烯聚合过程中加人质量分数为1%～10%的PPVE，可制得可熔性聚四氟乙烯（PFA）树脂，树脂主链上依然是全氟结构，不会改变聚合物原有的耐腐蚀和耐老化性能，但由于其分子侧链上引人全氟丙氧基，提高了分子主链的柔顺性，因此大大降低了PFA树脂的结晶度,使其具有优异的热塑加工性能[1];PPVE作为聚全氟乙丙烯（FEP）树脂的改性单体可提高FEP树脂的屈服强度、抗应力开裂性和耐折性等[2];PPVE用于改性乙烯－四氟乙烯共聚物（ETFE）树脂，既能提高ETFE树脂的高温拉伸性能,又能提高其焊接性能[3]；在普通含氟弹性体分子链中接PPVE，可显著提高其耐低温和耐溶剂性能[4]。另外,在制药行业利用氟元素的伪拟效应[5-6],将PPVE的氟官能团引入有机分子中可合成出新型、高效的含氟药物。目前，国内虽有多家企业生产PPVE，但是高纯度PPVE大多仍依赖从日本和美国等发达国家进口。PPVE作为合成具有特殊性能含氟聚合物的单体,其合成方法伴随含氟新材料的发展在不断进步。综述了PPVE的合成和纯化方法，并从合成工艺、溶剂、催化剂和纯化方法等方面分析各自的优点和不足，以期为PPVE的工业生产和应用提供有益的参考。1PPVE的合成PPVE的合成方法目前主要有热解法、还原法和含氟砌块法等[7],直接热解法工艺简单、产率高，适宜工业化生产，是目前常用的方法。1.1热解法热解法是以全氟羧酸金属盐或全氟2－丙氧基丙酰氟及其衍生物为原料进行热解得到PPVE的方法，可分为直接热解法和催化热解法[8]1.1.1直接热解法直接热解法通常是以六氟环氧丙烷（HFPO）为原料，在极性溶剂中以金属卤化物为催化剂制备全氟-2-丙氧基丙酰氟[9],再经热解得到PPVE产品，其中脱羧是整个制备过程的关键步骤。脱羧方法分为两类,即液相脱羧和固相脱羧[10...
