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基于含氮衍生物和羧酸的Co%28Ⅱ%29配合物的合成、结构及磁学、荧光性质.pdfVIP免费

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基于含氮衍生物和羧酸的Co(Ⅱ)配合物的合成、结构及磁学、荧光性质赵越1,刘宇奇1**,金楠皓1,2,王新颖1,刘小铭1,陈寒1,李玮1,2,李杨华1(1.昆明理工大学理学院,云南昆明650500;2.昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南昆明650093)摘要:利用水热合成法合成了2种新型的金属有机配合物{[Co(Hbmp)2(H2O)]·TFBDC}(1)和{[Co(Hbmp)(TDC)(H2O)]}n(2)(Hbmp为2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶,H2TFBDC为四氟对苯二甲酸,H2TDC为2,5-噻吩二甲酸),利用X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、元素分析和红外光谱等方法对其结构进行表征.结果表明,配合物1的晶系是斜方晶系,Fddd空间群,中心离子Co(Ⅱ)为三角双锥构型,晶胞参数为a=1.47278(11)nm,b=2.9178(3)nm,c=3.0274(2)nm.配合物2的晶系是单斜晶系,C2/c空间群,中心离子Co(Ⅱ)为八面体构型,晶胞参数为a=1.77753(17)nm,b=1.84660(17)nm,c=1.33365(12)nm.零维结构的配合物1通过丰富的C—H···O、C—H···F、N—H···O、O—H···O氢键作用力形成三维超分子网状结构.配合物2则是利用羧酸的2种配位模式,将相邻的金属Co(Ⅱ)连接形成了一维链状结构,并借助于丰富的氢键作用力,也拓展成为了三维超分子的网状结构.利用紫外漫反射光谱分析,得到1的Eg值为2.65eV,2的Eg值为2.85eV,证明这2种配合物均是潜在的半导体材料.在1000Oe的磁场作用下,在2~300K之间研究了2个配合物的磁性,将测试的变温磁化率数据进行居里外斯拟合,得到居里外斯温度分别为−5.13K和−5.84K,证明了这2种配合物存在反铁磁相互作用.关键词:金属有机骨架化合物;水热合成;晶体结构;光学带隙;反铁磁性中图分类号:O611.4;O641;O743文献标志码:A文章编号:0258−7971(2024)02−0309−10金属有机骨架化合物(metalorganicframework,MOFs)是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接,形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料[1-3].由于其具有多孔性、孔隙可调节性、易于功能化、特殊的光、电特性等优点,在气体的吸附分离[4]、气体的储存[5-6]、有机催化[7-8]、光电磁材料[9-10]、化学传感器[11-12]等领域显示了良好的应用前景.金属离子的配位环境,孔的性质,并通过与客体分子相互作用成配位键,π-π相互作用和氢键等等,对于开发具有发光感应的MOFs材料提供了坚实的理论基础[13].物质的结构决定性质,性质决定用途[14].所以,我们常常通过组装不同结构的配体和中心金属来探索...

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