2002年考研试题及参考答案.pdfVIP免费

葛华才等编.《物理化学》(多媒体版).北京：高等教育出版社，2008年8月1200220022002年研究生入学考试《物理化学》试题及参考答案试题一...应用化学类：1,1,1,2,2,2,3,3,3,5,5,5,6,6,6,7,7,7,8,8,8,9,9,9,101010试题二...化工专业类：1,1,1,2,2,2,3,3,3,11,11,11,6,6,6,7,7,7,8,8,8,9,9,9,1010101.今有1摩尔理想气体,始态为0℃、1.0MPa，令其反抗0.1MPa外压，绝热膨胀到体积为原来的10倍，求此过程的Q、W、U、Ｈ、S、A及G。已知CV,m=12.471J·mol－1·K－1,始态时Sm=13J·K－1·mol－1。(12分)解：系统变化过程：变化为绝热不可逆过程(这是解本题的关键,容易错用可逆绝热方程)：Q=0J由第一定律U=Q+W=W得,m2121111()()99(/)VnCTTpVVpVpnRTp外外外1mol×12.471J·mol－1·K－1×(T2－273.15K)=－9×105Pa×1mol×8.315J·mol－1·K－1×273.15K/106Pa可得T2=109.25KW=U=nCV,m(T2－T1)=[1×12.471×(109.25－273.15)]J=－2044JH=nCp,m(T2－T1)=[1×(12.471+8.3145)×(109.25－273.15)]J=－3407J11221,11110109.25lnln[112.471ln18.315ln]JK7.72JK273.15VmTVVSnCnRTVV2121()[2043.9109.257.7213(109.25273.15)]J756.6JAUTSUTSSTT2121()2120JGHTSHTSSTT注意：TS=T2S2－T1S1=T2(S1+S)－T1S1≠T1S+S1T2.已知H2O(l)和H2O(g)的(298K)分别为69.940和188.83J·K－1·mol－1;(298K)分别为mSfmH285.838kJ·mol－1和241.825kJ·mol－1;假设相变过程的热效应随温度的变化可忽略不计。(1)求298Ｋ时水蒸发过程的标准摩尔吉布斯函数变；mG(2)求298K和353K时水的饱和蒸气压。（10分）解：(1)蒸发过程a)298K,100kPO(g,Ha)298K,100kPO(l,H22=(－241.825+285.838)kJ·mol1=44.013kJ·mol1mfm2fm2[HO(g)][HO(l)]HHH1mol，T1=0℃p1=1.0MPa，V11mol，T2p2，V2=10V1p外=0.1MPa绝热2002年研究生入学考试《物理化学》试题及参考答案2=(188.83－69.940)J·K－1·mol1=118.89J·K－1·mol1mm2m2[HO(g)][HO(l)]SSS=8.584×103J·mol1mmmGHTS(2)设计如下过程：(非平衡相变过程通常设计成与一个平衡相变过程相关的路径)H2O(l,1mol,298K,p)H2O(g,1mol,298K,p)↓G2↑G4H2O(l,1mol,298K,p*)H2O(g,1mol,298K,p*)忽略压力对液体△G的影响：G2≈0平衡相变(该温度下的相变...