2023/11/171酶的分子组成酶的工作原理酶促反应动力学酶的调节酶与酶促反应酶蛋白蛋白质部分+非蛋白质部分辅助因子辅酶辅基反应的特异性催化机制反应的类型一、酶的分子结构1.结合酶目录2.酶的活性中心必需基团:结合基团催化基团活性中心外的必需基团心肌:LDH1(H4)肝脏:LDH5(M4)3.同工酶乳酸脱氢酶肌酸激酶(CK)心肌:CK2(MB)催化相同的化学反应分子结构、理化性质、免疫学性质不同2023/11/172相同点反应前后质量不变不改变反应平衡常数,只加快到达平衡点速度只加速热力学允许的反应通过降低活化能来提高反应速率不同点高度催化效率高度特异性可调节性反应条件温和1.酶与一般催化剂的比较二、酶的工作原理相对特异性:特定的基团或化学键绝对特异性:特定的底物立体异构特异性:特定的异构体2.作用机制诱导契合假说邻近效应与定向排列多元催化一般酸碱催化(H+转移)共价催化(共价键形成)表面效应:疏水性口袋1.底物浓度对反应速度的影响VmaxVmax12Km[S]v0三、酶促反应动力学矩形双曲线SKSVvmmax米氏方程米氏常数Km的意义▲•当v=Vmax/2时,Km=[S]•是酶的特征性常数•可近似表示酶和底物的亲合力:Km愈小,E对S的亲合力愈大,Km愈大,E对S的亲合力愈小2023/11/173有机磷杀虫剂胆碱酯酶↓乙酰胆碱↑迷走神经兴奋↑解磷定2.抑制剂的影响(1)不可逆性抑制:以共价键与酶活性中心的必需基团结合重金属离子——巯基酶(2)竞争性抑制作用▲抑制剂与底物结构相似竞争酶的活性中心抑制程度取决于[I]/[S]Vmax不变,Km增大丙二酸:琥珀酸脱氢酶磺胺类药物:与对氨基苯甲酸结构相似竞争二氢叶酸合成酶/二氢蝶酸合酶ESEEI(3)非竞争性抑制作用▲抑制剂与底物无竞争关系与酶活性中心外的必需基团结合Vmax降低,Km不变ESI++ESESESIEP(4)反竞争性抑制作用抑制剂只与酶-底物复合物结合Vmax降低,Km降低2023/11/174酶含量的调节(缓慢调节)酶活性的调节(快速调节)变构调节(别构调节)化学修饰(共价修饰)调节四、酶的调节★酶蛋白的合成酶蛋白的降解诱导阻遏溶酶体泛素化变构调节的特点多为寡聚酶是代谢途径的关键酶变构效应物与变构酶的结合是可逆的非共价键结合反应动力学呈S形曲线具有调节部位和催化部位共价修饰的特点★酶以两种形式存在(活性型和非活性型)分别由两种酶催化其活性改变酶分子组成改变发生共价键改变受激素调控,具有放大效应磷...