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水之国篇(近年高考真题精选)2020年(新课标Ⅰ卷):以酚酞为指示剂,用0.1000mol⋅L−1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液,溶液中,pH、分布系数𝛿随滴加NaOH溶液体积𝑉NaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数,𝛿(A2−)=𝑐(A2−)𝑐(H2A)+𝑐(HA−)+𝑐(A2−)]下列叙述正确的是()。A.曲线①代表𝛿(H2A),曲线②代表𝛿(HA−)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol⋅L−1C.HA−的电离常数𝐾a=1.0×10−2D.滴定终点时,溶液中𝑐(Na+)<2𝑐(A2−)+𝑐(HA−)【答案】C【解析】本题主要考查弱电解质的电离平衡。C项,由图可知,当𝑉=25mL时,①曲线和②曲线重合,说明此时𝑐(HA−)=𝑐(A2−),对应于③曲线的此时pH=2,由HA−的电离常数表达式为𝐾a=𝑐(A2−)𝑐(H+)𝑐(HA−)=𝑐(H+)=1.0×10−2,故C项正确;A项,根据题干分布系数的表达式,分母中𝑐(H2A)+𝑐(HA−)+𝑐(A2−)为定值,即分布系数大小与离子浓度呈正比例,向H2A中加入NaOH溶液,首先反应的是H2A,𝑐(H2A)急剧减小,而𝑐(A2−)则持续增大,当𝑉=40mL时,此时NaOH与H2A完全发生反应,溶液的溶质主要为Na2A,由于反应终点时pH=10,所以溶液显碱性,即Na2A发生水解,此时溶液中𝑐(A2−)达到最大,而水解出的𝑐(HA−)、𝑐(H2A)的含量只有少量,所以此时A2−的分布系数接近于1,根据分析,可知①表示HA−的分布系数,②表示A2−的分布系数,故A项错误;B项,当𝑉=40mL时,NaOH与H2A恰好完全发生反应,此时溶质主要为Na2A,消耗的NaOH的物质的量为0.1000mol⋅L−1×40mL=4×10−3mol,所以Na2A的物质的量为2×10−3mol,由元素守恒得原H2A的物质的量为2×10−3mol,故H2A溶液的浓度为0.1000mol/L,故B项错误;D项,当反应达到终点时,存在电荷守恒𝑐(Na+)+𝑐(H+)=𝑐(OH−)+𝑐(HA−)+2𝑐(A2−),由于溶液显碱性,𝑐(H+)<𝑐(OH−),所以𝑐(Na+)>2𝑐(A2−)+𝑐(HA−),故D项错误。综上所述,本题正确答案为C。2020年(山东卷):25℃时,某混合溶液中𝑐(CH3COOH)+𝑐(CH3COO−)=0.1mol⋅L−1,lg𝑐(CH3COOH)、lg𝑐(CH3COO−)、lg𝑐(H+)和lgc(OH−)随pH变化的关系如图所示。𝐾a为CH3COOH的电离常数,下列说法正确的是()。A.O点时,𝑐(CH3COOH)=𝑐(CH3COO−)B.N点时,pH=−lg𝐾aC.该体系中,𝑐(CH3COOH)=0.1𝑐(H+)𝐾a+𝑐(H+)mol⋅L−1D.pH由7到14的变化过程中,CH3COO−的水解程度始终增大【答案】B,C【解析】本题主要考查盐类水解及影响因素。随着pH的增大,CH3COOH的浓度减小,CH3COO−的浓度增...

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