第六章实际气体的性质及热力学一般关系式研究热力学一般关系式的目的确定与可测参数(p,v,T,cp)之间的关系,便于编制工质热力性质表。,,uhs确定与p,v,T的关系,用以建立实际气体状态方程。,pvcc确定与的关系,由易测的求得pcvcpcvc热力学微分关系式适用于任何工质,可用其检验已有图表、状态方程的准确性。(1)分子不占有体积(2)分子之间没有作用力§6-1实际气体对理想气体性质的偏离实际气体gpvRT理想气体两个假定:gpvRT为反映实际气体与理想气体的偏离程度定义压缩因子ZgpvZRT1Z1Z压缩因子的物理意义相同T,p下理想气体比容表明实际气体难于压缩0(,)(,)ggpvvvTpZRTRTvTpp0vv1ZZ反映实际气体压缩性的大小,压缩因子表明实际气体易于压缩0vv1Z压缩性大小的原因(1)分子占有容积,自由空间减少,不利于压缩(2)分子间有吸引力或斥力,易于压缩或不利压缩压缩性大关键看何为主要因素压缩性小pZH2CO2idealgasO2取决于气体种类和状态1范围广,精度差范围窄,精度高§6-2范德瓦尔方程提出最早,影响最大,范德瓦尔方程几百种状态方程1873年提出,从理想气体假设的修正出发VanderWaalsequation范德瓦尔状态方程(1)分子本身有体积,自由空间减小,同温下增加碰撞壁面的机会,压力上升理想气体:(2)分子间有吸引力,减少对壁面的压力gRTpvgRTpvb吸引力22gRTapvbv范德瓦尔方程范德瓦尔状态方程定性分析在(p,T)下,Vm有三个根一个实根,两个虚根320mmmRTaabVbVVppp2mmRTapVbV范德瓦尔方程三个不等实根三个相等实根实际气体的p-v图CcrTTpmVcrT0crmTpV220crmTpV拐点范德瓦尔方程的临界点参数2,,crcrmcrmcrRTapVbV2320crcrTcrcrRTpavvvb2324260crcrcrTcrRTpavvvb227crapb827craTRb,3mcrVb22764crcrRTap8crcrRTbp不准确实验确定表6-1C点压缩因子,30.3758crmcrcrcrpVZRT多数物质0.230.29crZ定量计算不准确发现各物质物性曲线相似临界点C,均有0crTpv220crTpv取rrrcrcrcrpvTpvTpvT对比参数用建立方程,有可能得到普遍化方程,,rrrpvT§6-3通用压缩因子图普遍化范德瓦尔状态方程23crcrapv3crvb222273273crcrcraaapbvv2gRTapvbv2233crcrcrgpvvpvRTv...