1氟离子选择电极法测定氟化物的有关技术张亚平厦门市疾病预防控制中心2007.5［地方病检测技术培训班讲义］2内容纲要一、氟离子选择电极分析技术二、氟电极法测定结果的影响因素及其消除方法三、仪器测试装置的正确使用3一、氟离子选择电极分析技术1、有关电极的概念•离子选择性电极(ISE)：对某种特定的离子，具有选择性响应。它能将溶液中特定的离子含量转换成相应的电位，从而实现化学量→电学量的转换，而对溶液中的离子浓度进行测量。•指示电极：电极电位与溶液中待测离子活度（或浓度）呈Nernst响应的电极称为指示电极。在氟化物测定的离子选择电极法中氟电极为指示电极。•参比电极：是指在温度一定的条件下，电极电位已知，且不随待测溶液的组成改变而改变。在氟化物测定的离子选择电极法中甘汞电极为参比电极。4•氟电极的膜电位是随试液中氟离子活度的变化而变化，这种响应在一定的活度区间内电位和活度之间符合Nernst方程。其方程式为：……(1)•T=273.15+t(被测液温度)，ni＝•aF=r·ρF，r为活度系数，当在稀电解质溶液中r≈1，ρF为被测离子浓度。•所以，在稀溶液中活度与浓度接近，由式(1)可见，电位E与-logaF或-logρF成直线关系，因此可以通过测定E值，可求出aF或ρF。02.303logFiRTEEanF52、离子选择电极的特征参数电极的选择性•事实上，所有的离子电极在不同程度上受到干扰离子的影响。只有那些对待测离子具有选择性响应的电极才具有实际应用价值。因此，选择性是离子电极最重要的性能指标之一。电极的选择性用选择性系数来描述。•在考虑共存离子干扰影响时，可以由修正的Nernst方程式来表示电极电位。02.303log()ijnniijjiRTEEakanF63、线性范围和检测下限⑴线性范围：各种离子电极在一定的条件下，其电极电位与待测离子活度间符合Nernst关系。所得到的E-log(ai)曲线中直线部分所对应的浓度范围称为ISE的线性范围。⑵检测下限：表明离子选择电极可进行有效测量待测离子的最低浓度。目前大多数商品电极的检测下限为1×10-7～1×10-5mol/L。7-8①主要因素是电极膜活性物质在溶液中的溶解度，即测定下限不能低于电极膜活性物质的溶解度。②测试方法和溶液的组成。③电极的预处理及搅拌速度等。影响检测下限的因素：94、电极斜率s•在线性范围内，当待测离子的活度变化一个数量级时所引起的电极电位变化值（mV）称为该电极对所给定离子的斜率，即为E-logai曲线的斜率。•理论值：表示为s=2.303RT/(niF)。反映了被...
