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第六章电化学首页难题解析学生自测题学生自测答案难题解析[TOP]例5-1298K时，AgCl的Ksp＝1.56×1010，分别计算其在0.01mol·kg1KNO3和0.01mol·kg1KCl水溶液中的溶解度。解：AgCl在含有KNO3或KCl的水溶液中形成混合溶液，此混合溶液的离子强度影响了AgCl的溶解度。由于AgCl的溶解度很小，故在计算离子强度I时可忽略Ag离子与Cl离子的贡献。（1）在KNO3溶液中根据Debye-Huckel极限公式（2）KCl溶液中离子强度和离子活度系数均同（1），I=0.01，1由于m很小，m+0.010.01，则由以上计算可以看到，溶液中的Cl抑制了AgCl的解离，使其溶解度较之KNO3溶液中大为降低。例6-2试用电化学方法判断，298K时，将金属银浸入碱性溶液中，银是否会在空气中被氧化。若在溶液中加入大量的CN，结论又是什么？已知空气中氧气的分压为0.21pO。解：根据题意，设计电池：Ag（s）∣Ag2O（s）∣OH（a）∣O2（p）∣Pt负极（氧化反应）2Ag（s）+2OH（a）Ag2O（s）+H2O（l）+2e正极（还原反应）1/2O2（p）+H2O（l）+2e2OH（a）电池反应2Ag（s）+1/2O2（p）Ag2O（s）查表得，，则E>0，表明电池反应为热力学上的自发反应，即碱性溶液中的Ag会在空气中被氧化，只是自发趋势不大。而且开始生成的Ag2O覆盖在Ag的表面，将阻止Ag的进一步氧化。当加入大量CN后，负极反应为2Ag（s）+4CN2[Ag(CN)2]+2e该电极反应的O=0.31V。由于负极电极电势的大大降低，使得电池电动势较原来有较大的增加，导致反应的自发倾向增大，同时Ag的氧化产物改变为[Ag(CN)2]。例5-3现有电池Hg（l）│Hg2Br2（s）│KBr（0.1mol·dm3）║KCl（0.1mol·dm3）│Hg2Cl2（s）│Hg（l）。已知该电池电动势与温度的关系符合E=0.18311.88×104T。（1）写出该电池的电极反应和电池反应；（2）计算298K时该电池反应的ΔrHm；（3）已知298K时，=0.799V，甘汞(0.1M)=0.3335V，0.1mol·dm3KBr的平2均活度系数为0.772V，试计算该温度下Hg2Cl2的溶度积。解：（1）电极反应负极（氧化反应）2Hg（l）+2Br（0.1mol·dm3）Hg2Br2（s）+2e正极（还原反应）Hg2Cl2（s）+2e2Hg（l）+2Cl（0.1mol·dm3）电池反应Hg2Cl2（s）+2Br（0.1mol·dm3）Hg2Br2（s）+2Cl（0.1mol·dm3）（2）T＝298K时，由题中所给的电池电动势与温度的关系，可知电池电动势的温度系数为（3）由电池电动势的能斯特方程计算已知反应①（aq）+2eHg（l）②H...