第三章缓冲溶液1、什么是缓冲溶液?什么是缓冲容量?决定缓冲溶液pH和缓冲容量的主要因素各有哪些?答:能够抵抗外来的少量强酸或强碱或稍加稀释,而保持pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。缓冲容量是缓冲能力大小的量度。定义为:单位体积的缓冲溶液pH改变1时(pH=1),所需加入的一元强酸或强碱的物质的量。决定缓冲溶液pH的主要因素是pKa和缓冲比。决定缓冲容量的主要因素是总浓度和缓冲比。2、试以KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液为例,说明为何加少量的强酸或强碱时其溶液的pH值基本保持不变。答:KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液由浓度较大的H2PO4-和HPO42-,有同离子效应,处于质子传递平衡:H2PO4-+H2OHPO42-+H3O+Na2HPO4─→HPO42-+2Na+其中HPO42-是抗酸成分,当加入少量强酸时,HPO42-与H3O+结合成H2PO4-而使平衡左移,[HPO42-]略为减少,[H2PO4-]略有增加,溶液的H3O+浓度无显著的增加。H2PO4-是抗碱成分,当加入少量强碱时,OH-溶液的H3O+生成H2O,平衡右移,H2PO4-进一步解离,提供更多的H3O+。达到新的平衡时,[H2PO4-]略为减少,[HPO42-]略有增加,溶液的H3O+浓度无显著的减少。3、已知下列弱酸pKa,试求与NaOH配置的缓冲溶液的缓冲范围.(1)硼酸(H3BO3)的pKa=9.27(2)丙酸(CH3CH2COOH)的pKa=4.89(3)磷酸二氢钠(NaH2PO4)pKa=7.21(4)甲酸(HCOOH)pKa=3.74答:缓冲溶液的缓冲范围为pH=pKa±1,超出此范围则缓冲容量太低。⑴pH=8.27~10.27⑵pH=3.89~5.8919⑶pH=6.21~8.21⑷pH=2.74~4.744、0.20mol·L-1NH3和0.10mol·L-1NH4Cl组成的缓冲溶液的pH为多少?已知pKb=4.75。【解】pKa=14.00-pKb=14.00-4.75=9.25pH=pKa+lgpH=9.25+lg=9.555、计算下列NH3和[NH4Cl组成的不同pH的缓冲溶液的[NH3]/[NH4+]缓冲比。已知pKb=4.75。⑴pH=9.00⑵pH=8.80⑶pH=10.00⑷pH=9.60【解】缓冲比的计算可利用Henderson—Hasselbalch方程式:pKa=14.00-pKb=14.00-4.75=9.25pH=pKa+lg,=⑴pH=9.00:[NH3]/[NH4+]=0.56⑵pH=8.80:[NH3]/[NH4+]=0.35⑶pH=10.00:[NH3]/[NH4+]=5.6⑷pH=9.60:[NH3]/[NH4+]=2.26、一个由0.25mol·L-1KHCO3和0.32mol·L-1K2CO3组成的缓冲溶液,H2CO3是二元酸:Ka1=4.510-7;Ka2=4.710-11⑴那一个Ka对于这个缓冲溶液是更重要?⑵这个缓冲溶液的pH为多少?【解】组成缓冲溶液的缓冲对为KHCO3和K2CO3,其中共轭酸为HCO3-;共轭碱为CO32-。⑴计算缓冲溶液pH的Henderson—Hasselbalch方程式:20pH=pKa+lg式中Ka为共轭酸的酸常数,所以Ka2=4.710...