问题与答案298.15K时，已知H2A的Ka1θ=3.0×10-3,其Ka2θ通过下列电池测定,在298.15K时,实验测得下列电池的电动势E=0.4604Vpt|H2(pθ)|HA-(0.10mol∙L-1)||KCl(饱和)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)(+)已知饱和甘汞电极E(Hg2Cl2/Hg)=0.2415V1.求弱酸HA-溶液的pH值2.求弱酸HA-的Kaθ即H2A的Ka2θ3.如果利用该二元弱酸H2A与NaOH反应配制pH=6.10得缓冲溶液,问在450ml0.1mol∙L-1H2A溶液中需要加入0.20mol∙L-1NaOH溶液多少毫升?解:据题意有：n（H2A）=n（HA-）+n（A2-）联立以上各式，解得：n（A2-）=1/3n（H2A）n（HA-）=2/3n（H2A）配制缓冲溶液时所发生得化学反应为：H2A+NaOH=NaHA+H2ONaHA+NaOH=Na2A+H2O由反应式可知配制时所需NaOH的物质的量为：n（NaOH）=n（HA-）+2n（A2-）=2/3n（H2A）+2/3n（H2A）=4/3n（H2A）所需NaOH溶液的体积为：V（NaOH）==300ml问题（1）298.15K时，反应H2O2（l）H2O（l）+1/2O2（g）在不加催化剂时活化能为75.00KJ∙mol-1。在以铁为催化剂的反应时活化能降为54KJ∙mol-1。求两种情况下反应速度比和半衰期比。（2）如果H2O2（l）H2O（l）+1/2O2（g）反应中不加催化剂时逆反应的活化能为173.02KJ∙mol-1求反应H2O2（l）H2O（l）+1/2O2（g）的△rHmθ。（3）已知298.15K时，△fGmθ（H2O2，l）=—120.42KJ∙mol-1△fGmθ（H2O，l）=—237.2KJ∙mol-1该反应的△rSmθ是多少？（4）已知C（H2O2）=2mol∙L-1，C（H2O）=1mol∙L-1，ρ（O2）=400KPa在353.18K时，反应H2O2（l）H2O（l）+1/2O2（g）的方向如何进行？（5）在过氧化氢水溶液中加入催化剂，使之分解，然后在0分，5分，10分，30分后取一定体积反应液，用标准溶液滴定时，得到下列结果反应时间/min051030KMnO4标准液消耗量46.137.129.812.5求H2O2（l）H2O（l）+1/2O2（g）的反应的级数，速度常数及半衰期。答案（1）①lgk1=-②lgk2=-式②-①得==3.679=4775t1/2∝1/k∴（t1/2）2/（t1/2）1==1/4775=2.0910-4（2）△rHmθ=75.00KJ∙mol-1-173.02KJ∙mol-1=-98.02KJ∙mol-1（3）△rGmθ==0+（-237.2）+（-1）（-120.42）=-116.78KJ∙mol-1△rSmθ==（4）△rGmθ=△rHmθ-353.18△rSmθ==-98.02-22.22=-120.24K△rGm=△rGmθ+2.303RTlgJ=-120.24K+2.3038.314353.15lg=-120.24K（5）lgk1=k2=K3=用二次，零次尝试时，k均不为常数，所以该反应为一级=t1/2=0.693/k=0.693/0.043=16.12min
