有机化合物结构鉴定与有机波谱学谭昌恒中国科学院上海药物研究所chtan@simm.ac.cn2016.112主要内容Spectroscopy·SIMM1.Preface2.AbsorptionSpectra（IR，Raman&UV）3.Stereochemistry（ORD，CD，NMR）4.IntegrativeAnalysis3参考书目Spectroscopy·SIMM有机化学结构鉴定与有机波谱学.宁永成编著，科学出版社（2001）SpectrometricIdentificationofOrganicCompounds.RobertM.Silverstein,FrabcisX.Webster,DavidJ.Kiemle,JohnWiley&Sons,Inc(2005)有机化合物的波谱解析.药明康德新药开发有限公司分析部译,华东理工大学出版社（2006）分析化学手册·核磁共振、质谱等分册化工出版社化学方法——根据有机物的化学反应所表现出来的结构信息，来确定其结构。样品用量大、费时、费力、准确性差，难以解析结构复杂和不稳定化合物。物理方法——上世纪50年代至今。利用有机物的光谱学、电学、磁学等物理性质所表现出来的结构信息,来确定其结构。样品用量少、省时、省力、准确性高。有机化合物的结构鉴定方法Spectroscopy·SIMM41吗啡的结构鉴定Spectroscopy·SIMM5OHONMeHOHMorphineC17H19NO3罂粟(ParaversomniferumL.)1804年从鸦片中分离得到纯品1881年从吗啡的锌粉蒸馏中分离出菲1925年Gulland和Robinson提出吗啡分子的结构式1952年Gates完成吗啡的全合成，最终确定吗啡的分子结构吗啡结构的认识过程Spectroscopy·SIMM6OHOOHHNCH3MORPHINEH菲2芍药苷的结构鉴定Spectroscopy·SIMM7芍药(Paeonialactiflora)MeOOOHOHOHOOHOOHOOPaeoniflorin（芍药苷）ShojiShibata(柴田承二)etal.1963：分离1969：相对结构1972：绝对构型82.1芍药苷的化学降解Spectroscopy·SIMMShibata,Shoji,Nakahara,Motoko.Chemical&PharmaceuticalBulletin,1963,11(3),372-378.降解（1）Spectroscopy·SIMM9PaeoniflorinAcetateIAcetateIIC31H36O15(4Ac)C33H38O16(5Ac)C23H28O11PaeoniflorinD-glucosebenzoicacidH3O+aglyconeinstableUV:alkylbenzoatesIR:nochangeafterO3,peroxy-acid,H2/catnoC=CAc2OAc2OMeOOOHOHOHOOHOOHOO降解（2）Spectroscopy·SIMM10AglyconeHLeucodimethyletherPaeoniflorinAcetateIMeI/AgOProductEacetateLiAlH4(-Bz)ProductFC32H38O15C17H26O10C31H36O15ProductFpentaacetateC27H36O15Ac2OAc2OAglyconeFH2SO4(-Glu)AglyconeHCrO3Me2SO4/KOHUV:none;IR:noC=O,COOHUV:aromaticringC10H10O4IR:C=O,COOH5activeOH11降解产物分析Spectroscopy·SIMMAglyconeHDime...
