第七章化学动力学（第五节～第八节）.pptVIP免费

第七章化学动力学第五节温度对反应速率的影响2025年1月26日第七章化学动力学3一、阿仑尼乌斯经验公式阿仑尼乌斯（Arrhenius）经验公式：A：指前因子或频率因子；Ea：实验活化能或表观活化能,简称活化能。上式可表达为对数形式：aexpEkARTalnlnEkART2025年1月26日第七章化学动力学4与为直线关系，直线的斜率为，截距为lnA。在温度T2、T1下，分别有：两式相减，得：a212111lnEkkRTTlnk1TaERa11lnlnEkARTa22lnlnEkART2025年1月26日第七章化学动力学5对下式求导：即：a2dlndEkTRTalnlnEkARTaa2dlndlnddEkEATRTTRT2025年1月26日第七章化学动力学6阿仑尼乌斯公式最初是从气相反应中总结出来的,后来发现它也适用于液相反应或复相催化反应。阿仑尼乌斯公式既适用于基元反应，也适用于一些具有反应物浓度幂乘积形式的总包反应。并非所有化学反应都符合或近似符合阿仑尼乌斯公式。下图给出了一些不符合阿仑尼乌斯公式的典型反应的k~T关系。2025年1月26日第七章化学动力学7kTkkkkTTTT阿氏型爆炸型酶催化型烃类氧化三分子反应2025年1月26日第七章化学动力学8【例7-5】CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解为一级反应。在333.15K和283.15K温度下的速率常数分别为5.484×10-2s-1和1.080×10-4s-1，求该反应的活化能和在303.15K下的速率常数k。2025年1月26日第七章化学动力学9【解】由阿仑尼乌斯公式：得：a212111lnEkkRTT2a2111211412111ln8.314JKmol283.15K333.15K1.08010s1ln5.48410s283.15K333.15K97.73kJmolkERTTkTT2025年1月26日第七章化学动力学10a31313141113111exp97.7310Jmol1.08010sexp8.314JKmol11303.15K283.15K1.67010sEkkRTT2025年1月26日第七章化学动力学11二、活化能阿仑尼乌斯在解释他的公式时首先提出了活化能的概念。1.发生化学反应的首要条件是反应物之间的相互碰撞,但却不是每一次碰撞都能发生化学反应;2.只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发生反应,这样的分子称为活化分子;3.活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量之差称为阿仑尼乌斯活化能或实验活化能;2025年1月26日第七章化学动力学124.活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量都随...