不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化第三章热力学第二定律•热力学第一定律反映了过程的能量守恒,但没有确定过程的方向和限度.本章将讨论的热力学第二定律讲的是过程的方向和限度的问题.•引入状态函数熵的概念•亥姆霍兹函数判据•吉布斯函数判据•克拉佩龙方程和麦克斯韦关系式3.1卡诺循环(Carnotcycle)1824年,法国工程师N.L.S.Carnot(1796~1832)设计了一个循环,以理想气体为工作物质,从高温(T1)热源吸收(Q1)的热量,一部分通过理想热机用来对外做功W,另一部分Q2的热量放给低温T2热源。这种循环称为卡诺循环。N.L.S.Carnot卡诺循环卡诺循环(Carnotcycle)1mol理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步:01U所作功如AB曲线下的面积所示。(1)等温可逆膨胀,由p1,V1,T1到p2,V2,T1(A→B),理想气体从高温热源T1吸热,系统对环境做功。12111lnVVnRTWQQ1卡诺循环(Carnotcycle)0Q所作功如BC曲线下的面积所示。(2)绝热可逆膨胀,由p2,V2,T1到p3,V3,T2(B→C),这个过程是系统消耗内能对环境做功,温度由T1降到T22122,,21d()TVmVmTWUnCTnCTT卡诺循环(Carnotcycle)过程3:等温(T2)可逆压缩由到33VpD)C(44Vp环境对体系所作功如DC曲线下的面积所示ΔU3=0,34232lnVVnRTWQ卡诺循环(Carnotcycle)环境对体系所作的功如DA曲线下的面积所示。(4)绝热可逆压缩,由p4,V4,T2到p1,V1,T1(D→A)这个过程是环境对系统做功使内能增加,温度从T2升到T1,回到始态。Q=0,1244,,12nd()TVmVmTWUCTnCTT卡诺循环(Carnotcycle)整个循环:Q1是体系所吸的热,为正值,Q2是体系放出的热,为负值。即ABCD曲线所围面积为热机所作的功。ΔU=0Q=Q1+Q22412341213(lnln)VVWWWWWnRTTVV卡诺循环(Carnotcycle)过程2:过程4:4312VVVV相除得•根据绝热可逆过程方程式132121VTVT142111VTVT2121()lnVWnRTTV热机效率(efficiencyoftheengine)任何热机从高温(T1)热源吸热(Q1),一部分转化为功W,另一部分Q2传给低温T2热源.将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数,用表示。恒小于1。1QW结论:卡诺循环的热机效率只与两个热源的温度有关,两个热源的温差越大,效率越高,热的利用也越完全。•结论:卡诺循环的热温商之和为零。)/ln()/ln()(1211221VVnRTVVTTnR121211TTTTT21QQW1211211TTTQQQQW...