第7章k7y82.pptVIP免费

第7章沉淀滴定法PrecipitationTitrations利用沉淀反应进行滴定分析的方法沉淀反应很多但能用于沉淀滴定的很少,原因是多数沉淀反应不符合滴定分析的要求。目前常用的是银量法(利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法,反应为:)Ag++X-=AgX↓7.1沉淀滴定曲线化学计量点前,根据滴定剩余的X-浓度计算pX或pAg。代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等化学计量点时,X-、Ag+两者浓度相等，pAg=pX=(AgX)p21spK化学计量点后,由过量的Ag+浓度求得pAg或pX。例如0.1000mol/LAgNO滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl：一、计算pCl=1.0滴定前加19.98mL时，5--er,10598.1900.201.002.0)(Clc(AgCl)p21pAgpCl,SPspK时1.8×10-10pCl=4.9Cl-浓度的负对数值pCl=4.35--10er,sp-er,5-er,105108.1)(Ag(AgCl))(Cl10502.401.002.0)(AgmL02.20cKcc时，加pCl=5.4pCl突跃范围为:4.3~5.4二、影响突跃范围大小的因素由加入19.98ml和20.02mlAgNO3时的算式可见浓度越大，突跃范围越大(sp前后突跃均扩大)pCl=1.0滴定前加19.98mL时，5--er,10598.1900.201.002.0)(Clc(AgCl)p21pAgpCl,SPspK时1.8×10-10pCl=4.9Cl-浓度的负对数值pCl=4.3若其为1则此为5×10-4此为3.35-er,10502.401.002.0)(AgmL02.20c时，加pCl=5.45--10er,sp-er,105108.1)(Ag(AgCl))(ClcKc若其为1此为5×10-4此为5×10-4此为6.4突跃由0.1mol·L-1时的pCl=4.3~5.4变为1mol·L-1时的pCl=3.3~6.4浓度增大到原来的10倍，突跃扩大了2个pCl单位。2.沉淀的溶解度越小，突跃范围越大(只sp后突跃扩大)例如用AgNO3滴定20.00mLNaX(cr,e均为0.1)时:滴入19.98mLAgNO3溶液时，滴入20.02时，5er,10598.1900.201.002.0)(Xc5er,10502.401.002.0)(Agc6510er,Οsper,106.3105108.1)(Ag(AgX))(XcKc5.0×10-134.3×10-171.0×10-81.9×10-12pX=5.4X=ClpX=4.38.0X=Br11.7X=I滴定突跃范围为4.3~5.4X=Cl4.3~8.0X=Br4.3~11.7X=I滴定曲线见下图10sp108.1(AgCl)K13sp100.5(AgBr)K17Οsp103.9(AgI)K7.2莫尔法Mohr‘smethod——以K2CrO4为指示剂一、原理以AgNO3滴定氯化钠为例终点前：Ag++Cl-=AgCl(白色）42-24CrOAgCrOAg2终点时：砖红色可见,要正确指示终点,指示剂的加入量是关键。以下计算之。5--10sp-er,er,103.1108.1(AgCl))(Cl)(AgKcc二、指示剂用量化学计量点时要求此时的Ag+浓度...