硅橡胶耐高温改性研究进展.pdf

专论综述弹性体,():CH I NAE L A S TOME R I C S作者简介:李滨(),男,山西孝义人,硕士研究生,主要研究方向为橡胶改性.通信作者:徐雨(),男,湖北荆州人,高级工程师,工学博士(博士后),主要从事功能复合材料的研究工作.收稿日期:硅橡胶耐高温改性研究进展李滨,徐雨,刘建超(西安航天复合材料研究所,陕西 西安 ;陕西省航天复合材料重点实验室,陕西 西安 ;西安市粘接技术协会,陕西 西安 )摘要:综述了火箭发动机领域近年来有关硅橡胶的耐高温改性研究进展,包括对硅橡胶分子链改性,使用合适的交联剂和加入耐热添加剂等方法,有效抑制了硅橡胶的主链降解和侧链氧化,从而提高硅橡胶的耐高温性能.同时展望了硅橡胶的发展前景,并提出了其今后的研究方向.关键词:硅橡胶;耐高温;改性;研究进展中图分类号:TQ 文献标志码:A文章编号:()火箭发动机在工作时会产生高温高压燃气,对发动机壳体各个部件之间的密封有很高的要求.硅橡胶是由S iOS i无机主链和有机侧链组成的半有机半无机弹性体聚合物,由于S iOS i具有较大的键能(k J/m o l)、键角、取向自由度和良好的柔性,这使其既拥有有机高分子的柔顺性,又拥有无机高分子的耐温性,被广泛应用于航空航天、机械制造和高温密封等领域,在火箭发动机中常用作密封材料和烧蚀涂层.随着航空航天事业的发展,火箭发动机对硅橡胶的耐高温要求越来越严苛,为此研究者们进行了广泛研究.本文综述了近年火箭发动机领域硅橡胶的耐高温改性方法.硅橡胶的耐高温性能与橡胶分子链的结构、水和杂质的含量以及使用环境等因素有较大关系.提高硅橡胶耐高温性能的方法有以下几种:()对聚合物分子结构进行改性,可分为主链改性和侧链改性;()采用合适的交联剂,提高交联键的稳定性;()使用耐高温添加剂.此外还有一些其他方法也可以提高硅橡胶耐高温性能,如聚合物纯化、填料表面处理以及橡胶并用等.分子结构改性聚合物分子结构是硅橡胶耐高温的基础条件,分子水平改性是提升硅橡胶耐高温性能的最有效手段.硅橡胶在高温环境下会发生以主链断裂重排为主的热降解反应和以侧链之间的交联反应为主的热氧化反应,这一系列复杂的化学反应,使得硅橡胶性能下降,不利于应用.分子结构的改性可分为主链改性和侧链改性.主链改性硅橡胶主链的封端结构对耐高温性能有较大影响.常用硅橡胶的封端结构主要包括羟基、甲基和乙烯基.羟基封端的硅橡胶硫化后会生成与主链结构相同的S iOS i交联键,发生交联的这部分羟基不会对耐高温性能带来影响,但未参与交联的端羟基在高温下会与附近的硅原子发生亲核反应,造成回咬,产生解扣式断裂,降低硅橡胶的耐高温能力,其过程如图(a)所示.这种解扣式断裂的产物主要是环三硅氧烷,并且继续产生硅羟基,使反应不断进行下去.封端为甲基时,甲基不参与交联,硅橡胶主链会在更高温度下发生降解反应,此时硅橡胶分子主链发生的是分子内和分子间的重排降解,这种降解过程称为无规降解,如图(b)、(c)所示产生环状硅氧烷和低相对分子质量硅氧烷.乙烯基封端的硅橡胶硫化后生成CC键,比起S iC键更容易氧化,耐高温性能较差.(a)(b)(c)图硅橡胶主链降解过程对聚合物主链进行封端处理是提升硅橡胶耐高温性能的途径之一.张洪涛等采用烷氧基硅烷对羟基封端的 硅橡胶进行主链封端,改性制备了烷氧基封端的 硅橡胶,对比发现烷氧基封端提高了硅橡胶热氧老化处理后的性能.除了对封端进行改性外,在硅橡胶的主链中引入位阻大的刚性基团或引入杂原子,利用空间效应,使硅橡胶分子链转动困难,抑制了主链的成环降解,也可以显著提高硅橡胶的耐热温度.常见的大体积刚性基团有苯撑、苯醚撑、环二硅氮烷和碳硼烷等.主链含有苯撑结构单元的硅橡胶分子结构如图所示.图苯撑硅橡胶结构式主链和侧链上都有苯环,使硅橡胶分子链的刚性增加,由于主链的空间位阻效应及苯基的抗氧化作用,使其具有良好的耐高温性能和力学性能,可耐 高温,拉伸强度可达 MP a以上.但由于含有大量苯撑基团,主链刚性很大,其弹性较差.为了改进此类橡胶,研究者们在聚合物链中引入了较为柔顺的苯醚撑基团,得到了苯醚撑硅橡胶,其结构如图所示.图苯醚撑硅橡胶结构式大体积的苯撑及苯醚撑基团,显著增加了空间位阻,增大主链受热发生解扣式成环降解的难度,提高了硅橡胶的热稳定性.赖亮庆等研究发现,常温时苯醚撑硅橡胶比苯基硅橡胶的拉伸强度更高,可达 M P a以上.苯醚撑硅橡胶比苯基硅橡胶有更好的耐热空气老化性能,其起始分解温度(T)和最大分解温度(Tm a x)分别为 和 ,比苯基硅橡胶高出约 和 .苯撑硅橡胶和苯醚撑硅橡胶虽然具有优越的耐高温性能,但其聚合物链刚性大,合成和加工困难,硫化后弹性差,成本高,制约了其发展,应用很少.引入体积庞大的环二硅氮烷也可抑制成环降解,提高硅橡胶的耐高温性能.李其山等通过本体聚合在硅橡胶主链中引入环二硅氮烷和苯基,制备了耐高温性能优异的苯基硅氮橡胶,其结构如图所示.图苯基硅氮橡胶结构式第期李滨,等硅橡胶耐高温改性研究进展在 的N下质量损失率的顺序为:苯基硅氮橡胶硅氮橡胶甲基硅橡胶,硅氮橡胶质量损失率仅为.彭文庆等使用羟基环二硅氮烷与二乙胺硅氧烷单体本体聚合,制得苯基硅氮橡胶,其T为 ,在 热空气下老化 h后,其拉伸强度保持率达,断裂伸长率的保持率为.此外,碳硼烷是一种二十面体笼状化合物,有很大的空间位阻效应,将碳硼烷引入硅橡胶主链也可以显著提高硅氧烷主链的刚性,起到阻止和缓解主链降解的作用.同时,碳硼烷能与氧气反应,提高主链的热氧化稳定性.除了引入以上这些大体积结构外,在硅橡胶主链引入硼杂原子也可以显著提高其耐高温性能.由于BO键具有比S iO键更高的键能,为 k J/m o l,这使得含硼杂化硅橡胶比普通硅橡胶具有更优异的耐高温性能.比起二甲基硅橡胶来说,初始分解温度大约提高了 .目前,普通硅橡胶最高能在 左右长时间使用,而含硼杂化硅橡胶理论上可以长时间在 下使用.Z h a n g等在无溶剂条件下,以三乙氧基乙烯基硅烷和硼酸为原料成功合成了乙烯基功能化含硼杂化硅橡胶,比仅具有S iOS i键的普通硅橡胶有更好的热稳定性,其在 时残余质量分数约为,远高于普通硅橡胶的.Z h a n g等以三乙氧基乙烯基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和硼酸为原料,采用溶胶凝胶法成功地制备了一种具有良好热性能和力学性能的含硼杂化硅橡胶,其Tm a x可达 .付继伟等采用新颖的酯交换反应法制备耐高温含硼杂化硅橡胶,其强度降低 的温度为 ,而苯基乙烯基硅橡胶在 时强度就降低了,且所用的制备方法克服了传统方法产率低、成本高、工序复杂等不足.侧链改性硅橡胶分子链上的侧基对其耐高温性能也有很大影响.在高温有氧环境下,硅橡胶侧链的有机基团会被氧化形成过渡中间体,再分解产生自由基,使硅橡胶分子链被氧化降解;还会引发分子链间的交联反应,使胶料出现变脆变硬的情况,其过程如图所示.图硅橡胶侧链氧化过程侧基为烷基时,随着烷基中碳原子数目的增加,硅橡胶的热氧化稳定性呈下降趋势,即S iC H的S iC键键能最高.此外,侧乙烯基交联后形成的CC键结构的氧化稳定性也较差.硅原子上烷基的热氧化稳定性依次为:甲基乙基丙基乙烯基.在硅橡胶分子侧链引入芳基如苯基,可以显著提高硅橡胶耐高温性能.这是由于苯环具有共轭结构,本身的热氧化稳定性很好;并且苯基的大体积可以阻碍硅橡胶主链的成环降解和分子链间由于侧基氧化引起的交联;此外,苯基可以与氧化生成的自由基复合生成反应活性较低的自由基,阻滞自由基进一步进攻甲基.侧链引入苯基的苯基硅橡胶按照结构类型可分为苯基甲基硅橡胶和二苯基硅橡胶.二苯基硅橡胶的热稳定性优于甲基苯基硅橡胶.按照苯基含量可分为低苯基()、中 苯 基()和 高 苯 基(以上)三种.苯基含量对于硅橡胶的耐高温性能有很大影响,苯基含量越高,硫化胶的热氧稳定性越好,但在高温无氧环境下,由于苯基电负性比甲基大,反应能力较甲基强,硅羟基更容易使S iP h断裂,即脱苯基的热降解反应比脱甲基的反应容易进行,所以在高温无氧环境下,二甲基硅橡胶和甲基乙烯基硅橡胶的耐热性要优于甲基苯基硅橡胶.此外,硅橡胶分子侧链引入含氟基团制成氟硅橡胶也可以提高硅橡胶的耐热性.氟硅橡胶是一种特殊的硅橡胶,其主链由硅原子和氧原子组弹性体第 卷成,与硅相连的侧基是甲基、乙烯基和含氟基团.含氟基团的引入不仅改善了硅橡胶的耐油性,也提高了硅橡胶的耐温性.氟硅橡胶与硅橡胶在生产方法、产品形态和硫化机理方面非常类似,但氟硅橡胶的基础聚合物价格较高、合成较难,基于此,研究人员一直在不断优化氟硅橡胶基础聚合物的合成工艺.W a n g等 以含三氟乙烯基芳醚(S i T F V E)的聚硅氧烷为基体胶,采用新型的三氟乙烯基芳醚热环加成反应(如图所示)作为固化体系成功制备了新型含氟硅橡胶,其T为 ,与传统的固化体系相比,该固化体系具有无副产物、无催化剂的优点.图三氟乙烯基芳醚热环加成反应交联剂硅橡胶分子链之间交联键的稳定性对制品耐高温性能也有很大影响,交联键的热稳定性越好,橡胶的耐高温性能越好.葛铁军等 合成了一种笼型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷,其S iH键反应活性很高,能与乙烯基硅橡胶中的双键发生硅氢加成反应,将其作为交联剂加入乙烯基硅橡胶中,形成三维立体交联网络结构,使硅橡胶的T比含氢硅油为交联剂时提高了 .D o n g等 将氯丙基 聚 硅 氧 烷 与 枝 状 分 子 硅 氧 烷 聚 酰 胺(S i P AMAM)交联,制备出具有良好热稳定性和力学性能的硅橡胶.王磊 等 将 过 氧 化 物 和 聚 硅 氮 烷 交 联 剂(KH C L)作为双硫化体系硫化苯基硅橡胶,制备了在短时 以及长时 老化条件下具备优良耐热性能的硅橡胶材料,KH C L作交联剂形成热稳定性较好的S iOS i交联点,有效提高了苯基硅橡胶的耐热性.C h e n等 发现铂和聚硅氮烷在抑制有机硅链热降解方面有明显的协同作用,在高温下S iO链与聚硅氮烷的自由基发生交联反应,形成了致密的S iO链网络,从而抑制了主链的环化降解反应.K o n g等 采用聚(氨丙基甲基硅氧烷共二甲基硅氧烷)为基体,以多酚单宁酸为天然固化剂,室温固化得到氢键交联的硅橡胶,在室温条件下通过可逆交联实现了硅橡胶自我修复,同时产物表现出较好的高温稳定性,质量损失率为 时的降解温度为 .耐热添加剂橡胶制品在实际生产中往往要向生胶中加入各种添加剂以使其性能更佳,添加剂对提高硅橡胶的热稳定性具有重要意义,尤其是耐热添加剂的加入可以大幅提升硅橡胶的耐高温性能,这是由于耐热添加剂可以通过对自由基的清除来有效抑制硅橡胶主链的成环降解和侧链氧化.硅橡胶中常用的耐热添加剂为金属氧化物,如铁氧化物 、铈氧化物等无机物.随着材料科学的不断发展,新材料的不断涌现,近年来研究者们发现石墨烯、氮化硼、碳纳米管 等新型无机材料也可提升硅橡胶的耐热性,其中石墨烯、碳纳米管等纳米添加剂具有良好的导热性,可将橡胶基体的局部积热转移到整体,延缓硅橡胶基体的降解.H a n等 将C e O和石墨烯加入到苯基硅橡胶中,将T从 增加到 .Z h a n g等 研究了F eO改性碳纳米管对甲基乙烯基硅橡 胶 热 氧 化 稳 定 性 的 影 响 及 机 理.N a y a k等 研究了S i C涂层多壁碳纳米管在硅橡胶中的分散性及其对热学和力学性能的影响.翟广阳等 将六甲基环三硅氮烷、F eO和N 炭黑作为耐高温功能填料加入苯基硅橡胶中,制备出低硬度耐 高温的密封材料,并且经过 次高低温工作循环后,材料的高度变化率低于.陆 杰 使 用F eO、六 甲 基 二 硅 氮 烷第期李滨,等硅橡胶耐高温改性研究进展(HMD S)和绢云母粉提高了苯醚撑硅橡胶的耐高温性能,其中绢云母粉替代了部分白炭黑作为补强剂,其用量越大,硅橡胶耐高温性能越好.除了无机填料外,一些有机材料也对硅橡胶耐热性能的提升有很大影响,如硅树脂、环氧树脂等.葛铁军等 向乙烯基硅橡胶中加入硅树脂和纳米F eO等填料使硅橡胶复合材料耐热温度达到 .W a n g等 向乙烯基硅橡胶中引入了环氧树脂,环氧树脂刚性片段的引入降低了硅橡胶链段迁移率,并抑制主链重排降解,提高了硅橡胶的起始分解温度.G a o等 发现在高温环境下,不完全缩合三硅醇苯基多面体低聚倍半硅氧烷(S S OH)与端羟基聚二甲基硅氧烷(P DM S)中硅醇的反应可以减弱硅橡胶分子链中羟基端引起的降解.同时,S S OH分子链的插入降低了P DM S分子网络的灵活性,阻碍了高温环境下环状低聚物的形成.此外,马来松香及其衍生物对改善硅橡胶复合材料的力学性能和热稳定性有显著作用 .研究表明,马来松香中的亚胺杂环对橡胶分子链的热保护作用是提高氟硅橡胶热稳定性的重要因素.在S i O的协同作用下,松香衍生物(D A G)可以提高室温硫化硅橡胶的交联度,抑制高温环境下橡胶分子链的过度迁移和重排.研究者们还发现耐热添加剂对橡胶力学性能的影响具有一定差异.D r a k e等 研究了羟基氧化铁F e O(OH)和氧化铁(F eO)作为耐热添加剂对氟硅橡胶力学性能的影响,含F e O(OH)的基体的主要力学性能(抗拉强度和断裂伸长率)略低于F eO改性的基体,但在 热老化 d的条件下,F e O(OH)改性的基体的力学性能具有明显优势.C h o r v a t h等 将多种耐热添加剂联合使用,提高了含氟硅橡胶的热稳定性,通过对比发现,在 热老化d的条件下,以m(Z n O)m(F eO)m(C a C O):为耐热添加剂制 备 的 氟 硅 橡 胶 的 力 学 性 能 最 好,而 以m(炭黑)m(F eO)m(C a C O)为耐热添加剂的氟硅橡胶老化前后力学性能损失最小,表现出优异的耐高温潜力.其他方法硅橡胶在制备的过程中通常需要采用酸、碱催化剂,而残余的催化剂会降低硅橡胶的耐高温性能.当硅橡胶中残存有催化剂等一些杂质时会在较低温度下发生降解,具体降解温度视杂质的量来确定,降解过程如图(a)所示.此外,水的残留也会对硅橡胶耐高温性能造成影响,在高温有水情况下硅橡胶分子主链会发生水解,使主链断裂产生新的硅羟基,如图(b)所示.(a)(b)图硅橡胶主链杂质降解和高温水解基于此,对市售的硅橡胶生胶进行严格的原材料把关,并在使用时进行多次沉降和真空提纯,去除其中残余的催化剂等杂质,也可以提高硅橡胶耐高温性能.常用于硅橡胶补强的填料白炭黑表面含有大量的硅羟基,这对硅橡胶的耐热性尤为不利,常采用六甲基二硅氮烷、六甲基环三硅氮烷或八甲基环四硅氧烷、氯硅烷等对填料进行表面处理,使硅羟基转变为稳定的有机硅氧烷基团,提高硅橡胶的耐热性;并且表面处理可以改善填料与硅橡胶的相容性,使填料在硅橡胶中更好地分散,提高硅橡胶性能.此外,将硅橡胶与其他橡胶混合也可以提高硅橡胶的耐高温性能.C a i等 以六甲基环三硅氧烷(D)为原料,采用阴离子开环聚合法制备降冰片烯衍生聚硅氧烷,并与乙烯、环二烯烃进行共聚,制备出聚硅氧烷功能化聚烯烃弹性体,将其加入到三元乙丙橡胶/硅橡胶共混物中制备出高性能复合材料,共混物的抗拉强度和断裂伸长率分别为 MP a和 ,T从 显著提高到 .Q i等 将氟硅橡胶作为增容剂,制备了聚四氟乙烯/氟硅橡胶/甲基乙烯基硅橡胶弹性体第 卷复合材料,聚四氟乙烯的加入能降低橡胶的高温摩擦系数,使材料具备优异的高温耐磨性.结束语近年来对硅橡胶耐高温改性的研究方法主要有橡胶分子结构改性、硫化体系改进及添加耐高温填料等几种.在制备耐高温硅橡胶时,可选用分子链上含有芳环、芳杂环、硅硼、硅氮等具有较高抗热分解能力的化学结构的耐高温生胶作为基体胶,并选择合适的硫化体系、补强体系、热稳定剂来获得抗热分解性能较高的化学或物理交联键,达到抑制硅橡胶热氧老化的目的.硅橡胶常用于火箭发动机高压密封、烧蚀等极端环境.然而,随着航空航天事业的迅猛发展,火箭发动机工作环境更加复杂,对硅橡胶的性能要求不再局限于单一的耐高温性能,而是要求更高的耐极端环境适应性.换言之,不仅要求硅橡胶耐高温,而且同时要求具备耐辐射、耐低温等性能.因此,在未来的发展中,关于耐极端环境适应性的硅橡胶研究将变得更有实际意义.参考文献:张洪涛,翁佳丽,汪海风,等烷氧基封端 硅橡胶的研制及应用J有机硅材料,():王富良苯撑硅橡胶J天津橡胶,():赖亮庆,黄艳华,苏正涛,等二苯醚亚苯基硅橡胶的性能研究J世界橡胶工业,():李其山,谢择民主链含环二硅氮烷硅橡胶的热稳定性J高分子通讯,():彭文庆,谢择民高热稳定性硅橡胶的研究J高分子通报,():栾磊新型耐高温硅橡胶的制备和性能研究D天津:天津大学,付继伟,陈红波,王国辉,等一种耐高温硼硅橡胶生胶及其合成方法:C N AP Z HAN GY,Z AN G C,J I AO Q T h e r m a l s t a b i l i t y a n dm e c h a n i c a lp r o p e r t y o f v i n y l f u n c t i o n a l i z e d p o l y b o r o s i l o x a n ea n ds i l i c o n er u b b e r:J o u r n a lo fP h y s i c s:C o n f e r e n c eS e r i e sC G u i y a n g:I O PP u b l i s h i n g,:Z HAN GY,Z AN G C,S H IL,e ta l P r e p a r a t i o no fb o r o n c o n t a i n gh y b r i d i z e ds i l i c o nr u b b e rb yi n s i t up o l y m e r i z a t i o no fv i n y l p h e n y l f u n c t i o n a l i z e d p o l y b o r o s i l o x a n ea n dl i q u i ds i l i c o n er u b b e rJP o l y m e r,():HUAN GY,MU Q,S U Z H i g h a n dl o w t e m p e r a t u r er e s i s t a n c eo f p h e n y l s i l i c o n e r u b b e r:I O PC o n f e r e n c eS e r i e s:M a t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n gCT a i p e i:I O PP u b l i s h i n g,刘杰,丁英萍,崔秀丽,等国内氟硅橡胶的 研究进展J弹性体,():WAN G M,YUAN Y,Z HAO C,e t a l P r e p a r a t i o n o ff l u o r o s i l i c o n er u b b e rc o n t a i n i n g p e r f l u o r o c y c l o b u t y la r y le t h e rJ P o l y m e r sf o r A d v a n c e d T e c h n o l o g i e s,():葛铁军,徐志华,毛洪雨,等笼型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成及其对硅橡胶复合材料性能的影响J化工新型材料,():D ON GF,L UH,F E N G S,e t a l P r e p a r a t i o n a n dc h a r a c t e r i z a t i o no fs i l i c o n er u b b e rt h r o u g h t h er e a c t i o nb e t w e e n c h l o r o p r o p y la n da m i n og r o u p s w i t hs i l o x a n ep o l y a m i d o a m i n ed e n d r i m e r sa sc r o s s l i n k e r sJ P o l y m e r sf o rA d v a n c e dT e c h n o l o g i e s,():王磊,张玥,孙全吉,等双硫化体系耐高温硅橡胶的性能J航空材料学报,():C HE N W,Z HAN G X,L I AN G C,e ta l S y n e r g i s t i ce f f e c ta n dm e c h a n i s mo f p o l y s i l a z a n ea n dp l a t i n u mo n t h e t h e r m a ls t a b i l i t yo fs i l i c o n er u b b e rJ J o u r n a lo fE l a s t o m e r s&P l a s t i c s,():KONGS,WANGR,F E N GS,e t a l T a n n i c a c i da s an a t u r a lc r o s s l i n k e r f o r c a t a l y s t f r e e s i l i c o n e e l a s t o m e r s f r o mh y d r o g e nb o n d i n gt oc o v a l e n tb o n d i n gJ F r o n t i e r si nC h e m i s t r y,():张艳,陈一,别亚星,等苯基硅橡胶的合成及耐高温功能化J航天制造技术,():Q I UX,C A I H,F AN G X,e ta l T h ei m p r o v e dt h e r m a lo x i d a t i v e s t a b i l i t y o f s i l i c o n e r u b b e r b y i n c o r p o r a t i n gr e d u c e d g r a p h e n e o x i d e:I m p a c t f a c t o r s a n d a c t i o nm e c h a n i s mJ P o l y m e r C o m p o s i t e s,():S HE N G M,YUJ,GON G H,e ta l E n h a n c i n gt h et h e r m a ls t a b i l i t y a n d m e c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f p h e n y l s i l i c o n er u b b e r sb yc o n t r o l l i n gB Na d d i t i o na n dp h e n y lc o n t e n tJC o m p o s i t e sC o mm u n i c a t i o n s,():L IZ,B A IL,Z HE N GJ E f f e c to f i n t e r a c t i o nb e t w e e nc a r b o n n a n o t u b e s a n d p h e n y l g r o u p s o n t h e t h e r m a ls t a b i l i t yo f s i l i c o n er u b b e rJJ o u r n a lo fT h e r m a lA n a l y s i sa n dC a l o r i m e t r y,():HANR,WAN GZ,Z HAN G Y,e ta l T h e r m a ls t a b i l i t yo fC e O/g r a p h e n e/p h e n y ls i l i c o n e r u b b e r c o m p o s i t e sJP o l y m e rT e s t i n g,():Z HAN GX,Z HAN GQ,Z HE N GJ E f f e c t a n dm e c h a n i s mo fi r o no x i d em o d i f i e dc a r b o nn a n o t u b e so nt h e r m a lo x i d a t i v es t a b i l i t yo fs i l i c o n er u b b e rJ C o m p o s i t e s S c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,():NAYAKGC,R A J A S E KA RR,D A SCK D i s p e r s i o no f S i Cc o a t e dMWC N T s i nP E I/s i l i c o n e r u b b e rb l e n da n d i t s e f f e c to nt h et h e r m a la n d m e c h a n i c a lp r o p e r t i e sJ J o u r n a lo f第期李滨,等硅橡胶耐高温改性研究进展A p p l i e dP o l y m e rS c i e n c e,():翟广阳,雷 海 军,宫 文 峰,等一 种 硅 橡 胶 密 封 型 材:C N AP 陆杰耐高温硫化 苯 醚 撑 硅 橡 胶 的 制 备 及 性 能 研 究D武汉:湖北工业大学,吴文明,焦保雷,甄恩龙,等添加剂对硅橡胶耐高温性的影响J有机硅材料,():WAN G Y,WU H,C HE N Z,e ta l S i l i c o n e e p o x yb l o c kh y b r i dn e t w o r kt oa c h i e v eh i g h p e r f o r m a n c ea n dt r a n s p a r e n tp o l y d i m e t h y l s i l o x a n em a t e r i a l sJ R e a c t i v ea n dF u n c t i o n a lP o l y m e r s,():GAOX,L I U H,WE I H,e ta l E f f e c to fi n c o m p l e t e l yc o n d e n s e dt r i s i l a n o l p h e n y l P O S So nt h et h e r m a ls t a b i l i t yo fs i l i c o n er u b b e rJ P o l y m e r B u l l e t i n,():XUT,L I U H,S ON GJ,e t a l S y n t h e s i s a n dc h a r a c t e r i z a t i o no f m a l e a t e d r o s i n m o d i f i e d f l u o r o s i l i c o n e r e s i n a n d i t sf l u o r o s i l i c o n er u b b e rJJ o u r n a lo fA p p l i e dP o l y m e rS c i e n c e,():L IQ,HUAN GX,L I U H,e ta l P r o p e r t i e se n h a n c e m e n to fr o o mt e m p e r a t u r ev u l c a n i z e ds i l i c o n er u b b e rb yr o s i nm o d i f i e da m i n o p r o p y l t r i e t h o x y s i l a n ea sac r o s s l i n k i n ga g e n tJ A C SS u s t a i n a b l e C h e m i s t r y&E n g i n e e r i n g,():L IQ,HUAN GX,L I U H,e ta l P r e p a r a t i o na n dp r o p e r t i e so fr o o mt e m p e r a t u r ev u l c a n i z e ds i l i c o n er u b b e rb a s e do nr o s i n g r a f t e d p o l y d i m e t h y l s i l o x a n eJ R S C A d v a n c e s,():YAN GX,L IQ,L IZ,e t a l P r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no f r o o m t e m p e r a t u r e v u 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f e c t i ne t h y l e n e p r o p y l e n e d i e n e m o n o m e r/s i l i c o n r u b b e r b l e n d sJE u r o p e a n P o l y m e r J o u r n a l,():Q IM,J I AX,WAN GG,e t a l R e s e a r c ho nh i g h t e m p e r a t u r ef r i c t i o np r o p e r t i e so fP T F E/f l u o r o s i l i c o n er u b b e r/s i l i c o n er u b b e rJP o l y m e rT e s t i n g,():R e s e a r c hp r o g r e s so fh i g ht e m p e r a t u r er e s i s t a n tm o d i f i c a t i o no f s i l i c o n er u b b e rL IB i n,XUY u,L I UJ i a n c h a o(X i a n A e r o s p a c e C o mp o s i t e s R e s e a r c hI n s t i t u t e,X i a n ,C h i n a;S h a a n x i K e yL a b o r a t o r yo fA e r o s p a c eC o mp o s i t e s,X i a n ,C h i n a;X i a nA s s o c i a t i o no fA d h e s i o nS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,X i a n ,C h i n a)A b s t r a c t:H e r e i n,t h e m o d i f i c a t i o n r e s e a r c h p r o g r e s s o n i m p r o v i n g t h e h i g h t e m p e r a t u r er e s i s t a n c eo 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