硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响.pdf

晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂0引言在磷酸的生产过程中，不可避免会产生大量的磷石膏固体废弃物，其主要成分为二水硫酸钙（CaSO4 2H2O），平均每生产 1 t 磷酸，会副产约 5 t 的磷石膏1。据统计，截至 2021 年我国磷石膏的堆存总量已将近 9 亿 t，且每年新增磷石膏堆存量近 5000 万 t2。磷石膏作为一种大宗固体废弃物，国家对其的处理处置和资源综合利用十分重视，相继出台了“以用定产”“长江 三磷 整治行动”等多项政策，取得了一定的成效。但是目前我国磷石膏的综合利用率仅为 45%左右，磷石膏的大量堆弃不仅浪费了土地，而且其中的有害物质如可溶性磷、氟离子、重金属等进入到环境中对人体健康造成巨大威胁。目前，我国磷石膏利用途径主要有建筑材料、土壤调理剂、制硫酸、筑路或充填等应用途径，其中将磷石膏用于制备建筑胶凝基金项目：2019 年度四川省市场监管系统科技计划项目（川市监函2019341 号）收稿日期：2023-05-05；修订日期：2023-06-15作者简介：周祥，男，1990 年生，硕士，工程师，E-mail：。通讯作者：彭菁，高级工程师，E-mail：。硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响周祥1，2，李亮1，2，张晓敏1，2，杜浪1，2，邵曌1，2，周双福1，2，彭菁1，21.成都产品质量检验研究院有限责任公司 国家建材产品质量检验检测中心（四川），四川 成都610100；2.四川省产品质量监督检验检测院，四川 成都610100摘要：研究了单掺硅酸盐水泥熟料和复掺硅灰对磷石膏复合胶凝材料绝干强度、表观密度、吸水率、软化系数及 SO42-离子浸出浓度的影响，并对其水化行为进行了讨论。结果表明，复掺时，随着硅灰掺量的增加，试件表观密度、绝干强度和软化系数先增加后降低，而吸水率和 SO42-离子浸出浓度先降低后增加；最优配比为磷石膏 85%、熟料 15%、硅灰 10%，比纯磷石膏绝干抗折、抗压强度提高 182.8%、180.8%，吸水率降低 37.7%，软化系数提高 130.6%，SO42-离子浸出浓度降低 13.4%；单掺和复掺均提高了磷石膏浆体累积放热量，且随着硅灰掺量的增加，累积放热量降低；单掺和复掺均增多了硬化体小于 10nm 的凝胶孔数量，减少了大于100 nm 的大孔数量，且随着硅灰掺量的增加，孔隙率先减小后增大。关键词：硅酸盐水泥熟料；硅灰；磷建筑石膏；耐水性；水化行为中图分类号：TU526文献标识码：A文章编号：1001-702X（2023）09-0077-05Effect of silicate clinker and silica fume on water resistance and hydration behavior of phosphogypsumZHOU Xiang1，2，LI Liang1，2，ZHANG Xiaomin1，2，DU Lang1，2，SHAO Zhao1，2，ZHOU Shuangfu1，2，PENG Jing1，21.Chengdu Institute of Products Quality Inspection Co.Ltd.，National Center for Building Material Quality Test and Inspection（Sichuan），Chengdu 610100，China；2.Sichuan Institute of Product Quality Supervision and Inspection，Chengdu 610100，ChinaAbstract：The effects of silicate clinker in single admixture and silica fume in compound admixture on the absolute drystrength，bulk density，water absorption，softening coefficient and sulfate ion leaching concentration of phosphogypsum-based com原pound cementitious material.And hydration behavior was also evaluated.The results showed that the apparent density，absolute drystrength，and softening coefficient of the specimen increased first and then decreased with the increase of silica fume admixture，while the water absorption and sulfate ion leaching concentration decreased first and then increased.The addition of the phospho原gypsum of 85%，the addition of silicate clinker of 15%and the addition of the silica fume of 10%was optimal mixing proportion.Compared with pure phosphogypsum，the flexural and compressive strength increased by 182.8%and 180.8%，the water absorptiondecreased by 37.7%，the softening coefficient increased by 130.6%and the sulfate ion leaching concentration decreased by 13.4%，respectively.Both in single admixture and in compound admixture made a positive effect on the cumulative heat of phosphogyp原sum，and the cumulative heat of phosphogypsum decreased with the increase of the silica fume in compound admixture.The num原ber of gel pores（约10 nm）increased，while the number of macropore（100 nm）decreased by mixing silicate clinker admixture andsilica fume admixture independently or together.And the porosity decreased first and then increased with the increase of silicafume admixture.Key words：silicate clinker，silica fume，phosphogypsum，water resistance，hydration behavior中国科技核心期刊77新型建筑材料圆园23援09材料是海量消纳磷石膏的最佳途径之一。磷建筑石膏制品作为一种新型的绿色环保建材，具有轻质、隔声、耐火等良好性能但是其耐水性差缩小了其在建筑工程中的应用范围和规模。这种性能表现在石膏制品受潮或浸水后，其强度会大幅度降低，其软化系数一般在 0.40 左右3。因此，提升磷石膏胶凝材料的耐水性能，促进磷石膏建材朝着高品质、高附加值的方向发展是解决磷石膏堆存问题的有效途径。研究表明，通过磷石膏与水泥熟料、硅灰、粉煤灰及矿渣等无机掺合料的复合可提升磷石膏基复合胶凝材料的耐水性能。Bentur 等4率先提出在石膏-水泥中掺入少量硅灰可提高石膏基复合胶凝材料的耐水性能。结果表明，当 m（石膏）颐m（水泥）颐m（硅灰）=75颐20颐5时，试件浸水 200 d 的软化系数为 0.63，而纯石膏试件已完全丧失强度。Kolver5报道了硅灰对水泥和水泥-石膏体系耐水性增强机制的差异。硅灰的火山灰活性和微集料效应是提高水泥耐水性能的主要原因，而硅灰对水泥-石膏体系耐水性大幅提高原因更为复杂，一方面，硅灰促进了水泥-石膏体系中 C-S-H 凝胶的生成，增强基体强度的同时，C-S-H 凝胶包裹了二水石膏，阻止了二水石膏的溶解；另一方面，硅灰消耗了氢氧化钙，阻止了碳硫硅钙石的形成。李静静、郜峰和陈嘉康等6-8试验研究结果表明，硅灰掺量在 5%10%范围内对磷石膏吸水率、软化系数、抗压强度等性能有显著改善效果。郭会师等9通过在脱硫石膏中掺入 024%的硅酸盐水泥，研究了水泥掺量对石膏-水泥复合胶凝材料的吸水率、软化系数、接触角及硬度的影响。结果表明，当硅酸盐水泥掺量为 18%时耐水性能最优，此时试件的软化系数、接触角、硬度最高，吸水率最低。掺入适量的硅酸盐水泥，其水化后生成的 C-S-H凝胶、Ca（OH）2及钙矾石等水化产物可有效改善硬化体的孔结构。付建10以硅酸盐水泥 030%取代建筑石膏，研究了硅酸盐水泥掺量对建筑石膏 28 d 强度、吸水率、软化系数的影响，结果表明，当硅酸盐水泥掺量为 15%，相比于纯建筑石膏，吸水率降低 29%，抗压强度和软化系数分别提高 64%和 63%。硅酸盐水泥可提高石膏的强度和耐水性能，但是掺量过高会生成过量的钙矾石，导致试件内部膨胀破坏，反而对石膏的性能造成不利的影响。周祥等11研究了固定掺量为 15%的硅酸盐水泥熟料细度对磷石膏绝干强度的影响，结果表明，掺入比表面积为 310 m2/kg 的熟料对磷石膏绝干抗折和抗压强度提升幅度高达 125.3%和 117.2%，但并未就熟料-磷石膏胶凝体系耐水性能进行深入研究。在此基础上，本文将深入研究单掺熟料及复掺不同质量的硅灰对磷石膏复合胶凝材料强度、表观密度、吸水率、软化系数及SO42-离子浸出浓度的影响，并对其水化行为进行探讨，旨在为磷石膏高质化、大宗量利用提供技术参考。1实验1.1原材料磷建筑石膏：成都某建材有限公司，灰白色粉末，密度2.59 g/cm3；硅酸盐水泥熟料：都江堰拉法基水泥有限公司，块粒状，密度 3.21 g/cm3；硅灰：成都某建材有限公司，灰白色粉末，密度 2.24 g/cm3，比表面积 21 m2/g（BET 法）。原材料的化学成分由 X 射线荧光光谱仪（美国赛默飞，ARL Perform鸳X）进行测试，结果如表 1 所示。表 1原材料的化学成分%1.2实验方法1.2.1磷石膏基复合胶凝材料制备熟料破碎、粉磨后制备得到勃氏比表面积为 310 m2/kg 的熟料粉。纯磷石膏组记为 PG，熟料粉替代 15%磷石膏制备磷石膏-水泥熟料复合胶凝材料，记为 PGC。硅灰以外掺方式掺加掺量分别为 5%、10%、15%，分别记为PGC5SF、PGC10SF、PGC15SF。水胶比均为 0.45。1.2.2磷石膏复合胶凝材料性能测试参照 GB/T 17669.31999 建筑石膏 力学性能的测定 调和制备磷石膏浆体，磷石膏浆体扩散度参照 JC/T 5172014粉刷石膏 进行测试，试样成型、脱模后在标准试验条件下（20依2）益、相对湿度 65%依5%养护至 28 d。参照 JC/T 6982010 石膏砌块 测试试样的表观密度，然后将试样放置于温度（40依2）益的烘箱至恒重，称其干质量 m1，同时测试其中 1组试样的绝干抗折和抗压强度，绝干抗压强度记为 Rc1；将另外 6 组试样放入（20依3）益的水中分别浸泡 1、2、3、24、48、72 h后取出，测试其湿态质量 m2、湿态抗压强度 Rc2，分别按照式（1）和式（2）计算试样的吸水率和软化系数。X=m2-m1m1伊100（1）式中：X试件吸水率，%；m1绝干质量，g；m2湿态质量，g。Ic=Rc2Rc1（2）式中：Ic抗压软化系数；Rc1绝干抗压强度，MPa；Rc2湿态抗压强度，MPa。项目 Al2O3CaO Fe2O3K2O MgO Na2O P2O5SiO2SO3TiO2其它磷石膏 1.11 33.54 0.32 0.23 0.42 0.18 1.76 9.00 48.73 0.05 4.66熟料4.54 61.28 3.29 0.77 2.36 0.86 0.60 19.87 0.69 0.20 5.54硅灰0.60 0.60 0.07 0.32 0.24 0.49 0.55 89.66 0.09-7.38周祥，等：硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响78晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂1.2.3磷石膏复合胶凝材料SO42-离子浸出浓度测试将制备得到的 5 组试样按 1.2.2 的方法成型、养护至 28 d后，切割为 20 mm伊20 mm伊20 mm 的试样，参照 GB/T 70232011 低、中水平放射性废物固化体标准浸出试验方法 中附录 A 进行 SO42-离子短期浸出试验，浸出剂体积为 250 mL，检测累计浸出时间为 1、24、72 h 浸出溶液中 SO42-离子的浸出量，SO42-离子的浸出量按照 GB/T1762017水泥化学分析方法中硫酸钡质量法进行测试，SO42-离子浓度按照式（3）计算。c=（m4-m3）伊0.412250（3）式中：cSO42-离子浓度，mg/L；m3空白试验灼烧后沉淀质量，g；m4灼烧后沉淀的质量，g；0.412硫酸钡对 SO42-离子的换算系数；250浸出剂体积，mL。1.2.4水化热测试根据 T/CCAS 0172021 水泥水化热测定方法（等温传导量热法）标准，采用美国 TA 仪器公司 TAM AIR 微量热仪测试 5 组试样的水化热，胶凝材料质量 5 g，水胶比 0.45，测试温度 20 益，测试时间 72 h。1.2.5孔结构测试将在标准试验条件下养护至 28 d 龄期的 5 组试样破型后用无水乙醇浸泡 48 h 终止水化，在 40 益烘箱中烘干至恒重。称取适量 36 mm 的碎块，采用压汞仪（美国康塔公司，型号为 Poremaster33GT）测试硬化体的孔结构参数。2结果与讨论2.1磷石膏基复合胶凝材料的基本物理力学性能磷石膏基复合胶凝材料绝干强度、表观密度及扩散度如表 2 所示。表 2磷石膏基复合胶凝材料基本物理力学性能由表 2 可知：（1）熟料和硅灰的掺入均能大幅度提高磷石膏的 28 d 绝干强度，随着硅灰掺量的增加，28 d 绝干强度呈先提高后降低的变化规律，复掺 10%硅灰时最高，抗折、抗压强度分别为8.2、27.8 MPa，相比于纯磷石膏和单掺熟料的试验组抗折和抗压强度分别提升了 182.8%、180.8%和 30.2%、24.7%。（2）各试验组表观密度的变化与绝干强度有较好的相关性，随着试件表观密度的提高，绝干强度越高，这是由于硅灰和熟料的掺入有效降低了试件的孔隙率，试件内部的密实度更高，从而使表观密度和绝干强度提高5，12。（3）熟料和硅灰对磷石膏浆体扩散度有显著的影响，且随着硅灰掺量的增加，扩散度降低。这是因为硅灰比表面积大，含有大量微小的颗粒，火山灰活性较强，硅灰颗粒在熟料的碱性激发下会吸附大量的水，导致浆体内自由水的含量降低，扩散度减小6。2.2磷石膏基复合胶凝材料的吸水率磷石膏基复合胶凝材料不同浸水时间的吸水率如图 1 所示。图 1磷石膏基复合胶凝材料不同浸水时间的吸水率由图 1 可知，所有试验组在浸水 1 h 前吸水率增加幅度最大，其中纯磷石膏试件浸水 1 h 后就已经达到饱水状态，随着浸水时间的延长，吸水率增加趋于稳定，而单掺熟料和复掺硅灰的试件饱水时间后延，浸水 24 h 后吸水率增加趋于平稳。单掺熟料和复掺硅灰后磷石膏吸水率显著降低，随着硅灰掺量的增加，试件吸水率先降低后升高，当硅灰掺量为10%时，72 h 吸水率最低，为 14.2%，比纯磷石膏降低了 37.7%。2.3磷石膏基复合胶凝材料的软化系数磷石膏基复合胶凝材料不同浸水时间的软化系数如表 3所示。表 3磷石膏基复合胶凝材料不同浸水时间的软化系数由表 3 可知：编 号28 d 绝干强度/MPa表观密度/（kg/m3）扩散度/mm抗折抗压PG2.99.91355.8341PGC6.322.31453.3286PGC5SF7.022.91470.6221PGC10SF8.227.81497.7213PGC15SF7.926.71470.4189PG0.390.370.36PGC0.480.430.41PGC5SF0.640.610.59PGC10SF0.770.80.83PGC15SF0.510.520.551 h24 h72 h编 号软化系数周祥，等：硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响79新型建筑材料圆园23援09（1）纯磷石膏试件浸水 1 h 后，强度即大幅度降低，1 h 软化系数仅为 0.39，随后软化系数随浸水时间延长持续降低。（2）单掺熟料对磷石膏的软化系数有一定的提升，但提升幅度有限，试件浸水 72 h 时的软化系数为 0.41，相比于纯磷石膏试件软化系数提高了 13.9%。（3）复掺硅灰对磷石膏复合胶凝材料软化系数有显著的提升，且随着硅灰掺量的增加，软化系数先升高后降低，复掺10%硅灰时，72 h 软化系数高达 0.83，分别比纯石膏试件和单掺熟料试验组提高了130.6%和 102.4%。值得注意的是，当硅灰掺量为 10%15%时，试件的软化系数随着浸水时间的延长逐渐提高。这是因为熟料的掺入虽然可促进磷石膏复合胶凝材料生成更多水硬性水化产物，但在浸水过程中也会生成更多钙矾石，过量的钙矾石会导致硬化体膨胀产生裂纹，降低了硬化体强度。复掺硅灰后，由于硅灰较高的二次水化活性，消耗了熟料水化生成的 Ca（OH）2，减少了钙矾石的生成，并且生成更多二次水化产物，使得硬化体结构更致密13-14。2.4磷石膏基复合胶凝材料的 SO42-离子浸出浓度磷石膏加水拌合后，其主要成分半水石膏会水化生成二水石膏，磷石膏硬化体在水中浸泡时其水化产物二水石膏会在水中溶解（根据文献15在 20 益时，二水石膏的溶解度为2.04 g/L），二水石膏不断地从硬化体中溶出，会造成硬化体密实度下降，导致硬化体强度和耐水性能降低16-17。磷石膏基复合胶凝材料硬化体的 SO42-离子累积浸出浓度如表 4 所示。表 4磷石膏基复合胶凝材料的 SO42-离子累积浸出浓度由表 4 可知：（1）所有试验组在刚接触水后，硬化体中的水化产物二水硫酸钙就开始溶解，浸水 1 h 后浸出液中的 SO42-离子浓度迅速升高，随着浸水时间的延长二水石膏持续溶解，浸出液中累积 SO42-离子浓度持续增加。浸水 72 h 后，复掺硅灰的试验组累积 SO42-离子浓度在 1.4081.491 g/L 范围，均低于纯磷石膏试验组（1.625 g/L）及单掺熟料的试验组（1.526 g/L）。（2）随着硅灰掺量的增加，浸出液中 SO42-离子浓度先降低后升高，复掺 10%硅灰时 72 h 累积 SO42-离子浸出浓度最低。结果表明，复掺适量的硅灰可以显著降低磷石膏复合胶凝材料硬化体中二水石膏的溶解速度，这是因为硅灰的比表面积较大，其中含有大量细小的颗粒，掺入的硅灰颗粒可以有效填充在颗粒尺寸较大的磷石膏和熟料之间，提高了复合胶凝材料浆体的堆积密度，降低了硬化体的孔隙率，阻止了水的渗透；另一方面，硅灰具有较高火山灰活性，磷石膏复合胶凝体系中熟料水化后会生成 C-S-H 凝胶和钙矾石等水化产物，硅灰中的活性二氧化硅与熟料生成 Ca（OH）2发生二次水化反应，生成C-S-H 凝胶，C-S-H 凝胶不仅可以包裹在溶解度较大的二水石膏表面，阻止二水石膏与水的接触，而且进一步填充了硬化体的孔隙，改善了微观结构，提升了硬化体的耐水性能18-20。2.5磷石膏基复合胶凝材料的水化热磷石膏基复合胶凝材料的水化放热曲线如图 2 所示。图 2磷石膏基复合胶凝材料的水化放热曲线由图 2 可知：（1）纯磷石膏浆体在初始水化期结束后（水化 1 h）出现了明显的放热峰，这是因为纯磷石膏浆体中半水石膏含量较高，水化速率较快。随着水化的进行，各试验组相继进入水化加速期，单掺熟料显著提高了磷石膏浆体的水化放热速率。而复掺硅灰的试验组虽然放热速率峰均出现明显延迟，但是当硅灰掺量在 10%以内时放热速率仍高于纯磷石膏浆体。这是因为硅灰中的大量微小颗粒为熟料和半水石膏的水化提供成核位点，提高了浆体的水化反应速率。（2）水化 24 h 后，各试验组进入缓慢水化的稳定期，复掺硅灰的试验组由于硅灰较高的二次水化活性，水化速率略高于其他试验组。纯磷石膏水化 24 h 放出90%以上的潜在热，单掺熟料和复掺硅灰均能大幅度提高磷石膏的累积放热量，且随着硅灰掺量的增加，试验组累积放热量减少。PG0.1290.8221.625PGC0.0980.6831.526PGC5SF0.0870.6681.491PGC10SF0.0680.6441.408PGC15SF0.0620.6611.4591 h24 h72 h编 号SO42-浸出浓度/（g/L）周祥，等：硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响80晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂晕耘宰 月哉陨蕴阅陨晕郧 酝粤栽耘砸陨粤蕴杂2.6磷石膏基复合胶凝材料的孔结构磷石膏基复合胶凝材料的孔径分布如表 5 所示。表 5磷石膏基复合胶凝材料硬化体各孔级区间的百分含量由表 5 可知，单掺熟料和复掺硅灰增加了硬化体小于 10nm 的凝胶孔数量，减少了大于 100nm 的大孔数量。结合总孔隙率测试结果可见，随硅灰掺量增加，孔隙率先减小后增大，复掺 10%硅灰时，孔隙率最小。这是因为增加硅灰的掺量虽然提高了凝胶孔数量，但大孔数量也增加，总孔隙率反而升高。由此可知，复掺适量的硅灰可使磷石膏的强度和耐水性能最优化，但是过量的硅灰会导致大孔数量的增加、孔隙率升高，对磷石膏的强度和耐水性能产生负效应21，孔结构的测试结果与本研究中磷石膏复合胶凝材料强度和耐水性能的变化规律相一致。3结论（1）单掺熟料（15%）对磷石膏的绝干强度有显著的提升作用，但是对磷石膏的软化系数改善并不显著，进一步复掺硅灰后，可大幅度提高磷石膏的绝干强度和耐水性能。随着硅灰掺量的增加，试件表观密度、绝干强度和软化系数先增加后降低，而吸水率和 SO42-离子浸出浓度先降低后增加，复掺 10%硅灰的试验组性能最优，相比于纯磷石膏试验组绝干抗折和抗压强度分别提高 182.8%和 180.8%，吸水率降低 37.7%，软化系数提高 130.6%，SO42-离子浸出浓度降低 13.4%。（2）单掺熟料时，磷石膏复合胶凝材料放热速率峰位置前移，峰值提高，而复掺硅灰后放热速率峰位置延后，硅灰掺量在 10%以内时，对磷石膏放热速率仍有提高作用；单掺熟料和复掺硅灰均提高了磷石膏复合胶凝材料的累积放热量，且随着硅灰掺量的增加，累积放热量降低。（3）单掺熟料和复掺硅灰增加了硬化体小于 10 nm 的凝胶孔数量，减少了大于 100 nm 的大孔数量，且随着硅灰掺量的增加，孔隙率先减小后增大。复掺 10%硅灰时磷石膏复合胶凝材料的孔结构最优，大幅度提高硬化体的强度和耐水性能。参考文献：1Chernysh Y，Yakhnenko O，Chubur V，et al.Phosphogypsum re原cycling：areviewofenvironmentalissues，currenttrends，andprospectsJ.Applied Sciences，2021，11（4）：1-20.2高卫民，冉景，朱巧红.我国磷石膏资源化利用政策解读及研究进展刍议J.化工矿物与加工，2022，51（7）：48-53.3A B 伏尔任斯基，A B 弗朗斯卡娅.石膏胶结料和制品M.北京：中国建筑工业出版社，1980.4Bentur A，Kovler K，Goldman A.Gypsum of improved per for原mance using blends with Portland cement and silica fumeJ.Ad原vances in cement research，1994，23（6）：109-116.5Kovler K.Enhancing water resistance of cement and gypsum-cement materials J.Journal of Materials in Civil Engineering，2001，13（5）：349-355.6李静静.硅灰对石膏基自流平砂浆性能的影响研究J.混凝土与水泥制品，2020，289（5）：80-82.7郜峰，赵志曼，全思臣，等.磷建筑石膏弹性模量和泊松比试验研究J.低温建筑技术，2017，39（3）：1-3，35.8陈嘉康，刘宁，陈兵.磷石膏基灌浆填充料配制技术试验研究J.新型建筑材料，2016，43（10）：42-44，52.9郭会师，王庆佩，张果，等.普通硅酸盐水泥改性脱硫建筑石膏耐水性能J.硅酸盐通报，2021，40（7）：2288-2295.10付建.硅酸盐水泥对建筑石膏强度和耐水性的影响J.非金属矿，2019，42（5）：39-41.11周祥，杜浪，李凤英，等.硅酸盐水泥熟料细度对磷建筑石膏水化行为和强度的影响研究J.新型建筑材料，2022（8）：129-132.12张付奇，李刚，李洁，等.复合硅酸盐水泥改善石膏材料耐水性能研究J.非金属矿，2016，39（2）：17-19.13吴海科，程想，王玲玲.高温改性磷石膏-矿渣粉-水泥砂浆性能研究J.非金属矿，2022，45（6）：30-33.14周顺，周涵，李东旭.硅基材料和矿渣应用于水泥基材料的研究进展J.材料导报，2021，35（S1）：284-287.15牟国栋.半水石膏水化过程中的物相变化研究J.硅酸盐学报，2002（4）：532-536.16郑旭，刘晨，颜碧兰，等.过硫磷石膏矿渣水泥浆耐水性能研究J.水泥，2017，478（4）：11-15.17黄赟.磷石膏基水泥的开发研究D.武汉：武汉理工大学，2010.18刘晨，郑旭，王昕，等.过硫磷石膏矿渣水泥浆 SO3溶出性能研究J.水泥技术，2017（4）：36-43.19吴海科，程想，王玲玲.高温改性磷石膏-矿渣粉-水泥砂浆性能研究J.非金属矿，2022，45（6）：30-33.20陈兵，姚武，李悦.微硅粉在混凝土工程中的应用J.新型建筑材料，2000（11）：5-7.21Mehta P K，Monteiro P.Concrete：microstructure，properties，andmaterialsM.Prentice-Hall，2013.蒉编 号各孔级区间（nm）的含量/%孔隙率/%约101050 50100 100200 2001000 跃1000PG0.070.491.072.8411.6421.4037.51PGC0.173.702.312.538.8514.6032.16PGC5SF0.382.761.843.4317.437.0532.89PGC10SF 0.442.811.482.4012.569.2228.91PGC15SF 1.293.763.145.8710.377.3831.81周祥，等：硅酸盐水泥熟料和硅灰对磷建筑石膏耐水性和水化行为的影响81