第一章热力学第一定律（第九节～第十节）.pptVIP免费

第九节化学反应热效应的计算2025年1月26日第一章热力学第一定律3一、赫斯定律1840年，赫斯提出了如下定律：反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。应用：对于无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。2025年1月26日第一章热力学第一定律4【例1-11】C(s)和O2(g)生成CO(g)的反应热不能由实验直接测定,因为产物中不可避免地会产生，若已知：求反应的反应热。221C(s)+O(g)CO(g)（）1rm1393.3kJmol，H2212CO(s)+O(g)CO(g)2（）1rm2282.8kJmol，H213C(s)+O(g)CO(g)2（）rm3，H2025年1月26日第一章热力学第一定律5【解】因为反应（1）－反应（2）=反应（3），所以：rm3rm1rm2111393.3kJmol282.8)kJmol110.5kJmol，，，HHH2025年1月26日第一章热力学第一定律6二、由标准摩尔生成焓计算等温等压下化学反应的热效应等于生成物焓的总和减去反应物焓的总和：若能知道各个物质的焓值，利用上式可求得等温等压下任意化学反应的热效应。但如前所述，物质的焓的绝对值无法求得。为此，人们采用了如下相对标准来进行计算。rmHyrmpHQHH产物生成物2025年1月26日第一章热力学第一定律7在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔产物的焓变，称为该产物的标准摩尔生成焓，用下述符号表示：生成焓是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。一般298.15K时的数据有表可查。fmB,,HpTyy2025年1月26日第一章热力学第一定律8例如：在298.15K时：所以：2211H(g,)+Cl(g,)HCl(g,)22pppyyy1rm92.31kJmolHy1fmrmHCl,g92.31kJmolHHyy2025年1月26日第一章热力学第一定律9A+DG+HadghaA+dDgG+hH最稳定单质rmHyrm,1Hyrm2，Hyrmrm2rm1，，HHHyyy2025年1月26日第一章热力学第一定律10式中pB和rB分别表示产物和反应物在化学计量方程式中的计量系数。系数vB对反应物为负，对产物为正。rm1fmfmfmΑD，HaHdHrH应应yyyy反物反物rm2fmfmfmGH，HgHhHpH产产yyyy物物rmfmfmBfmB产应产应HpHrHvHyyyy物反物物反物2025年1月26日第一章热...