全国高等医药教材建设研究会卫生部规划教材物理化学第7版第五章相平衡第五节二组分固-液系统平衡相图2025年1月26日第五章相平衡3将只有固体和液体存在的系统称为“凝聚系统”,压力对凝聚系统相的状态影响较小,101.325kPa下相的状态与平衡压力下所得的结果没有多大区别,所以通常在标准恒定压力下,讨论相平衡时温度和组成的关系。两组分的相图很多,我们只讨论基本类型。由相律知道:时,,T-x图。13fK12f2025年1月26日第五章相平衡4一、简单低共熔相图具有简单低共熔物相图的绘制方法有两种:热分析法(称步冷曲线法)和溶解度法(水-盐系统相图)。(一)热分析法绘制相图步冷曲线(coolingcurve):温度变化时,系统由一相变为另一相过程中,温度随时间变化的曲线。例如,邻硝基氯苯-对硝基氯苯的固-液平衡相图的绘制方法。2025年1月26日第五章相平衡51.配制二组分混合系统,例如使对硝基氯苯的含量x为:1.0、0.7、0.33、0.2、02.将混合系统加热熔化;3.在相同的一定的外界条件下任其自然冷却,记录系统温度随时间的变化,直至全部凝结为固态;4.将温度与时间的关系制成冷却曲线图;5.在冷却曲线图上读出固体开始析出的温度、低共熔温度;6.绘制出组成与析出的温度、低共熔温度的关系曲线即此二组分的低共熔相图。2025年1月26日第五章相平衡6o-硝基氯苯—p-硝基氯苯步冷曲线T/K2732933133533331p-硝基氯苯100%287.7K295K305K331K355K543212p-硝基氯苯70%3p-硝基氯苯33.3%4p-硝基氯苯20%5p-硝基氯苯0%2025年1月26日第五章相平衡7T/K273293313353333331K2p-硝基氯苯70%T>331K,Φ=1,K=2,f=2287.7K305K,Φ=1,K=1,f=1T=305K,Φ=2,K=1,f=0T<305K,Φ=1,K=1,f=12025年1月26日第五章相平衡9历程T/K邻硝基氯苯(A)对硝基氯苯(B)-二元系统的冷却曲线和恒压相图273293313353333A(o-硝基氯苯)xBB(p-硝基氯苯)00.20.40.60.81.0abl+A(s)l+B(s)EA(s)+B(s)287.7K295K305K331K355Kl5432154321=2=1=2=22025年1月26日第五章相平衡10历程T/K邻硝基氯苯(A)对硝基氯苯(B)-二元系统的冷却曲线和恒压相图273293313353333A(o-硝基氯苯)xBB(p-硝基氯苯)00.20.40.60.81.0abl+A(s)l+B(s)EA(s)+B(s)287.7K295K305K331K355Kl5432154321f=1f=2f=1f=12025年1月26日第五章相平衡11...