第十章大分子溶液(第十章大分子溶液(11~~44节)节)第一节第一节大分子的结构及平均摩尔质量大分子的结构及平均摩尔质量天然大分子淀粉、蛋白质、纤维素、核酸和各种生物大分子等。人工合成大分子合成橡胶、聚烯烃、树脂和合成纤维等。合成的功能大分子材料有光敏大分子、导电性大分子、医用大分子和大分子膜等。大分子分类一般平均摩尔质量大于10kgmol-1的物质称之为大分子,主要有:一、大分子的结构1.一级结构2.二级结构3.分子的内旋转及柔顺性主要研究大分子的组成与构型包括大分子的大小和形态由氢键稳固的局部构象氨基酸序列蛋白质结构1个大分子中所含的链段越多,链段长度越短,分子柔顺性越强;反之,大分子的刚性越强。C1C2C3C4二、大分子的平均摩尔质量由于聚合过程中,每个分子的聚合程度可以不一样,所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且,测定和平均的方法不同,得到的平均摩尔质量也不同。常用有4种平均方法,因而有四种表示法:数均摩尔质量Mn质均摩尔质量Mmz均摩尔质量Mz粘均摩尔质量Mη数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。有一大分子溶液,各组分的分子数分别为N1,N2,…,NB,其对应的摩尔质量为M1,M2,…,MB。则数均摩尔质量的定义为1122BBn12BBBBNMNMNMMNNNNMN数均摩尔质量Mn大分子溶液大分子溶液质均摩尔质量Mm质均摩尔质量可以用光散射法测定。设B组分的分子质量为mB,则质均摩尔质量的定义为BB2BBBBBB11BB2211mMNMNmMmmmmMmMmMmMz均摩尔质量Mz在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为z均摩尔质量,它的定义是用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量BBB2BB3BBBB2BBzzMzMNMNMmMmM粘均摩尔质量Mη用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量1BB1BB)1(BηmMmMNMNMBB第二节第二节大分子的溶解特征大分子的溶解特征及在溶液中的形态及在溶液中的形态先溶胀后溶解线型大分子均匀的溶液良溶剂无限溶胀体型大分子具有三维网状结构两相平衡状态良溶剂有限溶胀只溶胀不溶解一、大分子的溶解特征二、溶剂的选择极性相近原则溶度参数δ近似原则溶剂化原则Δδ=0互溶形成理想溶液Δδ<1.5溶解过程方能进行Δδ>1.5难溶或不能溶解匹配(亲电、亲核;强度)考虑使用目的三、大分子在溶液中的形态无规...