19羧酸及其衍生物2基本要求：1.掌握羧酸、羧酸衍生物的分类、结构和命名(包括重要羧酸的俗名)。2.了解羧酸、羧酸衍生物的物理性质。3.掌握不同结构羧酸的酸性，羧酸衍生物的生成，二元羧酸的受热分解反应，羧酸的还原反应，羧酸α-H的卤代反应。4.掌握羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应，Claisen酯缩合反应，酯的还原反应，酰胺的酸碱性，酰胺的Hofmann降解反应。3第一节羧酸的分类与命名第二节羧酸的结构与酸性第三节羧酸的物理性质第四节羧酸的化学性质本节提要4多种羧酸广泛地存在于自然界，因而大量的羧酸都有着自己的俗名：一元羧酸：第一节：羧酸的分类与命名苯甲酸安息香酸3-苯基丙烯酸肉桂酸—COOH—CH=CHCOOHCH3CH2CH2COOH¶¡ËáÀÒËáHCOOHCH3COOHCH3CH2COOH¼×ËáÒÏËáÒÒËá´×Ëá±ûËá³õÓÍËá5HOOCCOOHHOOCHHHHCOOHCCCC==二元羧酸：HOOCCOOHHOOCCH2COOHHOOCCH2CH2COOH乙二酸草酸丙二酸缩苹果酸丁二酸琥珀酸顺丁烯二酸(马来酸)反丁烯二酸(富马酸)COOHCOOHCH2COOH邻苯二甲酸β-萘乙酸CH3CH=CHCH=CHCOOH山梨酸2，4-己二烯酸6第二节：羧酸的物理性质1、状态C1～C3是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。C4～C9是具有腐臭酸味的油状液体。≥C10是无味的蜡状固体。7羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够形成分子间的双氢键缔合体。RCCROHOOHO........2、沸点CH3CH2OHHCOOHCH3CH2CH2OHCH3COOH分子量：沸点(0C)：464660607810197118b.p羧酸>醇>酮>醛>醚>烃8第三节：羧酸的结构与酸性一、结构HCOOH0.124nm0.131nmHCOO-0.127nmC=OCO0.1240.10230.1310.143¼×È©¼×Ëá¼×´¼键长发生了平均化，双键变长、单键变短，显然羟基氧与羰基发生了p～π共轭。HC12-12-¦Ð43OO甲酸根形成了三中心四电子的π键9二、酸性RCOO-H+RCO2H+由于羧酸根负离子具有很好的稳定性而使羧羟基氢易于离解使羧酸显酸性。三、取代基对羧酸酸性的影响1、诱导效应的影响O=O=X——C——O——HY——C——O——HRCO2HH2CO3ROHOHpka~56.4101610a、给电子基使酸性减弱b、吸电子基使酸性增强c、诱导效应随着碳链的延长迅速减弱CH3COOHCH3OCH2COOHNCCH2COOHO2NCH2COOHpka4.763.542.741.08HCOOHCH3COOH(CH3)2CHCOOH(CH3)3CCOOHpka3.754.764.865.05CH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHClCH2CH2CH2COOH2.864.054.52ClClpka11d、诱导效应具有加和性2.861.260.64pkaClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOH判断：甲酸和苯甲酸的酸性强弱？HCOOH>PhCOOH123、对芳羧酸酸性...
