6.9电动势测定的应用.pptVIP免费

0第九节电动势测定的应用一、判断化学反应方向方法：将反应设计为电池按Nernst方程求E例Fe能否将Fe3+还原为Fe2+?反应Fe+2Fe3+3Fe2+电池电动势E>0正向E<0逆向aln2QFRTEE负Fe–2eFe2+–=–0.4402V正2Fe3++2e2Fe2++=0.7710VE=1.2112V因E很大，E>0，正向进行（若E不太大，还应考虑Qa）二、求化学反应的平衡常数方法：将反应设计为电池，根据电池电动势E与电池反应的关系求Ka。用此法还可求出难溶盐的活度积。aKRTFzEGlnΔmraKzFRTEln例计算298K时，反应：Ce4++Fe2+Fe3++Ce3+的标准平衡常数。解：设计电池Pt｜Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)‖Ce4+(a=1),Ce3+(a=1)｜PtV771.023/FeFeV61.134/CeCe298314.8)771.061.1(965001lnRTzFEKa141056.1aK三、求难溶盐的活度积方法：设计电池，查表得两电极的，计算出E，求得Ksp例计算难溶盐AgCl在298K时的活度积。设计电池解：AgCl溶解过程：AgCl（s）Ag++ClAg(s)｜AgNO3(a1)‖KCl(a2)｜AgCl(s)｜Ag(s)，0.7991V/AgAgφ0.2224V/AgCl/AgCl-φ0.5767V0.79910.2224/AgAgAgCl/AgφφE298314.8)576.0(965001lnspRTzFEKKsp=1.78×1010四、测定溶液的pH值方法：参比电极：甘汞电极，银电极氢离子可逆的指示电极：玻璃电极，氢电极，锟-氢锟电极电池玻璃电极｜待测溶液（）‖摩尔甘汞电极Ha两次测量玻璃1.用已知pH值的标准缓冲溶液标定玻璃电极的2.测定未知溶液的pH2.303RT)(pHpHsxsxFEE五、测定电池的E及离子的例电池Pt｜H2（p）｜HCl（m）｜AgCl（s）｜Ag（s）电池反应H2(p)+AgCl(s)Ag(s)+H+(m)+Cl(m))ln()/(lnClHAgCl1/2HAgClH2aaFRTEappaaaFRTEE22ln)(lnmmγFRTEaFRTEEln2)ln(2FRTEmmFRTE由Debye-Hückel极限公式得到mFRTAEmmFRTE'2)ln(2)ln(2mmFRTEm直线，截距求E)]lnmmFRTEERTFγ2([2ln1.测得E，并由E，计算2.作图法求E六、电势滴定基本原理:随着滴定剂的加入,由于发生化学反应,被测离子的浓度不断发生变化,指示电极的电位相应发生变化,在等当点,电位发生突跃.终点确定：不受视觉影响,适用于有色溶液、浑浊液的滴定，并可滴定混合物。0再见！