4.6温度对平衡常数的影响.pptVIP免费

第六节温度对平衡常数的影响一．化学反应等压方程由吉布斯－亥姆霍兹公式2OmrOmrTHTT/GppTKROln2OmrOlnRTHTKp化学反应等压方程微分式讨论rHm>0，T，K提高温度有利反应rHm=0，T，K不变温度对反应无影响rHm<0，T，K提高温度不利反应二．等压方程应用1．rHm为常数时定积分12OmrO1O211lnTTRHKK不定积分CTRHK1lnOmrO（C积分常数）可看成直线方程Y=BX＋CRHBOmr斜率截距CrHm=–R斜率rSm=R截距二．等压方程应用例CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)Kp~T关系为722711476lnO.TKp求rHm，rSm解11476OmrRHrHm=–95.41kJmol–1rGm=–RTlnKp722711476.TRT=–R11476+27.72RT=rHm–TrSmrSm=–27.72R=–230JK–1mol–1二．等压方程应用例ATP水解，309K时rGm=–30.96kJmol-1rHm=–20.084kJmol-1，求278K时平衡常数解液相反应5Omr107131exp.RTGKxT=278K时12mr11ln12TTRHKKxx3091278120084107131ln52R.KxKx2=4.09×105二．等压方程应用2．rHm随温度有显著变化当Cp,m值较大，或温度变化范围大时，rHm不为常数求lnK~T关系一般步骤：（1）由基尔霍夫公式求出rHm~T关系式ppCTHOmrCp=a+bT+cT2+…（当Cp不为常数时）积分TpdTCHH00Omr3203121cTbTaTHT=298K时rHm值代入，求出积分常数H0二．等压方程应用(2)由化学反应等压方程积分求lnK~T关系式2OmrOddlnRTHTKTRcRbRTaRTH3220ITRcTRbTRaRTHK20O62lnln积分T=298K，rGm=–RTlnK求出K298，代入上式求出积分常数I(3)由lnK~T关系式求任何温度时K若Cp为常数，上述积分过程较简单(1)由基尔霍夫公式求出rHm~T关系式320r3121cTbTaTHH二．等压方程应用例求甲烷转化反应的Kp~T关系式，并求1000K时Kp=？CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)解查表（298.15K）CH4(g)–74.81–50.7214.1575.496–17.99H2O(g)–241.818–228.57230.0010.7–2.022CO(g)–110.525–137.16826.5377.6831–1.172H2(g)0029.090.836–0.3265fHmfG...