HpUVHUpVTSpVFGHGTSTSpVTSpVGFUFUpHV第十一节热力学函数间的关系函数间关系的图示HpUVHUpVTSpVFGHGTSTSpVTSpVGFUFUpHVdQST代入上式即得dddUTSpV(1)这是热力学第一与第二定律的联合公式,适用于组成恒定、不作非体积功的封闭系统。ddUQpV注意理解:在推导中引用了可逆过程的条件,但导出的关系式中所有的物理量均为状态函数,在始终态一定时,其变量为定值,热力学关系式与过程是否可逆无关。若系统经历可逆过程一、热力学基本关系式对于定组成只作体积功的封闭系统ddddHUpVVpdddUTSpVHUpV根据定义式dddHTSVp得dddHTSVp(2)取全微分:将代入ddddFUTSSTdddUTSpVFUTS根据定义式dddFSTpV得dddFSTpV(3)取全微分:将代入一、热力学基本关系式ddddGHTSSTdddHTSVpGHTS根据定义式dddGSTVp得dddGSTVp(4)取全微分:将代入总结:热力学四个基本关系式dddUTSpVdddHTSVp(2)(1)dddFSTpV(3)dddGSTVp(4)适用条件:组成恒定、不作非体积功的封闭系统的任何过程。一、热力学基本关系式()()VpUHSTS从公式(1),(2)导出()()STHGpVp从公式(2),(4)导出dFSdTpdVdddUTSpV(1)dddHTSVp(2)(3)dddGSTVp(4)从公式(1),(3)导出()()STpUFVV从公式(3),(4)导出()()VPSFGTT二、对应系数关系式三、Maxwell关系式全微分的性质设函数Z的独立变量为x,y,Z具有全微分性质(,)zzxyd()d()dddyxZZZxyMxNyxy()()xyMNyxM和N也是x,y的函数22(),()xyMZNZyxyxxy二阶导数利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。()()xyMNyx()()VSTpVSdddUTSpV()()pSTVpSdddHTSVp()()pTSVpTdddGSTVp()()TVSpVTdFSdTpdV三、Maxwell关系式25/1/26(1)求在等温条件下U随V的变化关系dddUTSpV等温对V求偏微分()()TTUSTpVV()TSV()()TVUpTpVT()TUV()()TVSpVT三、Maxwell关系式()VpnRTV解:对理想气体,/pVnRTpnRTV例1证明理想气体的热力学能只是温度的函数。所以,理想气体的热力学能只是温度的函数。()()VTpTpTUV0nRTpV三、Maxwell...