药学院物理化学教研室ClausiusClausiusKelvenKelven第二章热力学第二定律第一节自发过程的特征第二节热力学第二定律经典表述第一节自发过程的特征自发过程（spontaneousprocess)自发过程的特征：1．自发过程具有方向的单一性和限度2．自发过程的不可逆性3．自发过程具有作功的能力是指任其自然、无需人为施加任何外力，就能自动发生的过程。自发过程---举例0,0,0,0TUWQ例(１)理想气体向真空膨胀若膨胀后的气体通过恒温压缩过程变回原状，则需要环境对系统做功Ｗ。0W结论：要使环境也恢复原状，则取决于在不引起其他变化条件下，热能否全部转变为功。同时系统向环境放热Ｑ，系统回复原状。pVV1V2p2V2p1V1例(２)热量从高温物体传入低温物体T2自发Q2T1冷冻机ＷQ2Q’=Q2+WW=QT1,T2热源恢复原状，环境损失Ｗ功，得到Ｑ热W=Q结论：系统复原，但环境未能复原，所以这种自发过程是不可逆过程。换言之：若要环境复原，需从单一热源吸热完全转变成功而不引起其他变化，但这是不可能的。自发过程---举例Cu(s)ZnCuZn(s)2(aq)2(aq)例(３)锌片与硫酸铜的置换反应逆反应：2(aq)2(aq)CuZn(s)Cu(s)Zn电解可以实现系统的复原，但电解过程环境对系统做功Ｗ，系统向环境放热Ｑ＋Ｑ’,W=Q+Q’放热Ｑ放热Ｑ’结论：以上三个例子都是自发过程，都是不可逆过程。这种自发过程的方向性最后均归结为热功转换的方向性。自发过程---举例第二节热力学第二定律1.克劳休斯(Clausius)表述：“热不会自动地从低温物体传向高温物体”2.开尔文(Kelvin)表述：“从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的。”“第二类永动机是不可能制成的”两种表述内在的一致性，可互证：如果单一热源可吸热举起重物，重物落在高温物体上使其温度升高，结果使Q从低温高温的传递药学院物理化学教研室ClausiusClausiusKelvenKelven再见！
