分析化学 第8章续.pptVIP免费

8.6吸光光度法的应用8.6.1多组分混合物中各组分含量的测定（以两组分x和Y为例）两组分的吸收光谱有以下三种可能：1）x，y吸收光谱不重叠（如图a）时可在λ1测定x，在λ2处测定y，互不干扰。（2）x，y吸收光谱单向重叠（如图b）在波长λ1处测定试液中的x（y不干扰);然后再在λ2处测定试液的吸光度和x及y标准溶液的,yx2λA,yx22和λ根据吸光度的加合性原理可得：yyxxyx222bcbcAλλλ均已测得，式中xyxyx,,,222cAλb已知、且固定，故可求得cy。（3）两组分x，y吸收光谱双向重叠（如图c）可分别在λ1、λ2测得,yxyx21AA和列、解联立方程：yyxxyx222bcbcAyyxxyx111bcbcA式中：ε用已知浓度的x和y标准液测得;b已知且固定，故可解得cx、cy已测得，和yxyx21AA8.6.2示差分光光度法differentialspectrophotometry1.基本原理设浓度为c1和c2的有色溶液，若c2〉c1，以c1作为参比溶液，测量c2的吸光度A2实际上是它与参比标准液的吸光度差(A)△△A=Kb(c2-c1)=Kbc△2、示差法定量分析的方法1）用标准曲线法配制系列不同浓度的标准溶液（c1,c2,c3…..)以浓度最低者c1作为参比溶液，测定其他各标准溶液的吸光度(A)△以△A及相应的△c作图，即得到示差法的工作曲线原试液浓度稀释倍数参比=×)+(s,xcc.........AcxAxc以同样的方法测得试液的吸光度△Ax从工作曲线上查的△cx2）标准比较法（如下例）xc【例8.3】用磺基水杨酸法测量试样中的含铁量。称取0.482g试样,溶解后定容到100mL，另配制两份标准铁溶液,浓度分别为0.500g·L-1和0.600g·L-1,按同样条件显色后，以0.500g·L-1的标准溶液作参比溶液,调节T=100%，测得另一标准溶液和未知溶液的吸光度分别为0.480和0.283。计算试样中铁的质量分数。由示差分光光度法的原理可知，)L(g100.0500.0600.01sc1s,Lg500.0参比c480.0sA283.0xA由标准比较法的原理得sxsxAAcc11sxsxLg0590.0480.0283.0Lg100.0AAcc)L(g559.00590.0500.01sxx参比,ccc116.0g482.0L100.0Lg559.0(Fe)1w解3.示差分光光度法的特点测高浓度溶液(高浓度时仍遵从朗伯-比耳定律)时,仍能将读数控制在A=0.2~0.8(原理见下图)若用示差法以cs溶液作参比(将其T调为100%)因此，测高浓度溶液时,示差法提高了准确度。T均不在15%~65%内,测定误差很大。测得标准液的透光度为10%测得试液...