分析化学 第6章.pptVIP免费

第6章氧化还原滴定redoxtitration6.1条件电极电势formalpotential对于电极反应:O+ne-R(R)(R)(O)(O)lgV0592.0(R)(O)lgV0592.0rrccnaan活度活度系数)R((O)(R))O((R)(O)lgV0592.0(R)(R)(O)(O)lgV0592.0(R)(O)lgV0592.0rrrrccnccnaan当O和R都有副反应时，各副反应系数定义为:(O))O((O)rrcc(R))R((R)rrcc)R()O(lgV0592.0(O)(R)(R)(O)lgV0592.0rrccnn,1)R()O(Lmol1)R()O(rr1rr时或当cccc(O)(R)(R)(O)lgV0592.0n在一定条件下,对给定的电极反应,此为常数称为条件电极电势。表示用,因此:=0=常数总之，条件电极电势即是在给定条件下，校正后的实际电势值。和用时或当,1)R()O(Lmol1)R()O(rr1rrcccc极电势的关系为条件电极电势与标准电条件电极电势的符号为此式也是计算条件电极电势的公式。(O)(R)(R)(O)lgV0592.0n不同。不同和应当条件不同时由上可见，同一电极反,,)R()O(lgV0592.0)R()O(lgV0592.0(O)(R)(R)(O)lgV0592.0rrrrccnccnn当≠0时,电势值相符。算得的电势值才与实际电极电势某特定条件下的电对的下式计算即：在任意浓度时，用)R()O(lg0592V.0rrccn此处使用条件电极电势此处用浓度请注意：与《无机及分析化学Ⅰ》中学过的能斯特方程不同的是：时按照以下原则：十分齐全，故实际应用值不可能查得的因条件可千变万化，可若查不到所需条件下的条件电势,可用相近条件下的条件电势;条件电势表见附录Ⅴ（p311）。若相近条件下的条件电势也查不到时,只好用标准电极电势。例如计算1.5mol·L-1H2SO4介质中Fe3+/Fe2+电对的电极电势时,查附录Ⅴ（p311）可知,查不到这一条件下的条件电势，此时可用1mol·L-1H2SO4介质中的条件电势0.68V,这仍比用标准电极电势0.771V算得的结果更接近实际值。催化反应和诱导反应在分析化学中的应用1.催化反应的应用:,OCMnO2424反应式为分析化学中应用较多，的反应与例如H16OC5MnO22424OH8CO10Mn2222此反应较慢，加入Mn2+能使之加速。若不加Mn2+,利用本反应生成的Mn2+也能起催化作用。这种生成物本身就起催化作用的反应叫自动催化反应autocatalyticreaction自动催化反应的特点：开始时反应速率较慢（称为诱导期）,随着生成...