1一、醛酮的结构和命名三、醛酮的制备二、醛酮的化学性质要点:第九章醛、酮、醌2C=O羰基和两个烃基相连羰基最少和一个氢原子相连醛酮都含有羰基:醛:RCHO酮:RCORC=O(H)RHHC=OArCHOOArC=ORC=ORR3(环状不饱和二酮)性质与不饱和醛酮相似醌:OOOO邻苯醌红色对苯醌黄色49.1醛、酮9.1.1分类和命名1、分类:根据烃基类型、羰基数目分类醛酮脂肪族醛酮脂环族醛酮芳香族醛酮一元醛酮二元醛酮多元醛酮饱和醛酮不饱和醛酮5CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COCH3含有双键、三键,叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮CH3CH=CHCHO2-丁烯醛2-戊酮丁醛2、命名:系统法选主链:含羰基和重键Ar–取代基编号:近羰基端(阿,希标号)指明羰基位置和数目6芳香族醛酮,苯基作取代基:CH2CHO苯乙醛COCH3苯乙酮CH=CHCHOβ-苯基丙烯醛79.1.5化学性质①亲核加成②加成-消除③酸性、α–H缩合,取代④氧化、还原、岐化CH3—C—CHHH(R)Oδ–δ+α–H结构分析:81.亲核加成反应及其历程+Nu-H+H-NuCOR+NuCRO--Nu亲核加成反应历程:+H+CRONuCROHNu9亲核试剂COHNuHCNHSO3HHORHOHXMgRHNHBδ+δ–10(1)与HCN加成:醛、甲基酮,C8以下环烷酮RCOH(CH3)+HCNOH-RCH(CH3)CNOHH2OH+R—C—COOHH(CH3)OH羟基酸11①用途:增碳,制备羟基酸。②历程:HCN+OH-H2O+CN-CH3CHOOHCH3—CH—COOHCO-CNCOHCNCN-慢H—OH快C=OC=O亲核试剂12③碱性条件实验:丙酮与氢氰酸作用,在3-4h内只有一半原料起反应,若加一滴氢氧化钾溶液,则反应可以在两分钟内完成。加酸则使反应速度减慢。在大量的酸存在下,放几星期也不起反应。??CN-离子浓度13④反应活泼性•R越多越大,空间位阻越大,反应越慢>>H—C—HOAr—C—HOR—C—HO>CH3—C—CH3O>>CH3—C—ROO•供电子R越多,羰基C正电荷密度越小,反应越慢?14相同点:共价键组成相同一个σ键一个π键:加成COCC与加成的区别⑤不同点C=O+H+Nu–COHNu先δ+δ–有极性,亲核加成CO+A+B-先后C=CBAC-C无极性,亲电加成CC15(2)与NaHSO3加成CONaSO3HR(CH3)H饱和过量R-C=O+Na+HSO3–(CH3)H醛、甲基酮,C8以下环烷酮COHSO3NaR(CH3)H(白)羟基磺酸钠16②分离提纯己醇己醛饱和NaHSO3(过滤)沉淀:己醛的羟基磺酸盐液相:己醇白色沉淀醛、甲基酮等。①鉴别己醛H+用途:17②但R上连有吸电子基时,电子云密度得到分散,产物较稳定。C=OR(R')H+H-OHCOHOHR(R')H(3)与H2O加成醛与酮①胞二醇不稳定胞二醇18水合三氯乙醛(催眠、止痛)ClCl—C—CClOH+H-OHCl3C—C—HOH...