11-2 含氮化合物(1).pptVIP免费

111含氮化合物2二、烃基化反应胺与卤代烃作用可以在N上引入烃基：亲核取代RX+NH3RNH2RXR2NHRXR3NRXR4NXʪAg2OR4NOH与NaOH,KOH相当的强碱3三、酰化与磺酰化反应1、酰化反应胺类：伯胺、仲胺，叔胺分子中氮原子上无氢，不能进行酰化反应。酰化剂:酰氯、酸酐。RNH2R2NH+RC—ClORC—NHRORC—NR2OßÁà¤酰化时，常加入NaOH，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等碱类，用以吸收反应放出的HCl,可避免它与胺成盐消耗原料胺，且可促进反应的进行。4RNH2R2NH+(RC)2OORC—NHRORC—NR2O+RC-OHO用途：(1)、胺的鉴定酰胺都是具有固定熔点的良好结晶，，通过测定熔点，可以确定酰胺。例：NH2CH3COO2NHCCH3+CH3COOHO乙酰苯胺m.p114℃5NH2NHCCH3ONHCCH3ONO2(CH3CO)2OHNO3H2SO4NaOH/H2ONH2NO2(2)、在合成中用于保护氨基若不保护氨基，硝化时芳环将会被氧化破裂。62、磺酰化反应——兴斯堡（Hinsberg）反应定义：伯、仲、叔胺与芳香族磺酰氯（如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯）的作用称为兴斯堡反应。SOOClH3CSOOCl±½»Çõ£ÂȶԼױ½»Çõ£ÂÈ(TsCl)该反应用于伯、仲、叔胺的分离与鉴定。7²®°·+±½»Çõ£ÂȳÁµí³ÁµíÈܽâNaOHH+ÖÙ°·+±½»Çõ£ÂȳÁµí£¨¼È²»ÈÜÓÚËáÓÖ²»ÈÜÓڼÊå°·+±½»Çõ£ÂÈÓÍ×´µÄÊå°·+±½»ÇËáÑεÄË®ÈÜÒºH+NaOHÓÍ×´µÄÊå°·Èܽâ反应现象：8C2H5NH2(C2H5)2NH(C2H5)3NSO2ClNaOHC2H5NSO2(C2H5)2NSO2(C2H5)3NNa(溶于水)(不溶于水)(溶于酸)9四、与亚硝酸的反应1、脂肪胺与亚硝酸的反应RNH2NaNO2~HCl0°~5°CR++N2Ï©+´¼+ÂÈ´úÌþµÈR2NHNaNO2~HClR2N-N=ON-ÑÇÏõ»ù°·»ÆÉ«ÓÍ×´Îï»ò¹ÌÌåR3N+HNO2R3+NHNO2-Êå°·ÑÇÏõËáÑÎ伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物或固体，叔胺则成盐无特殊现象。据反应现象可用于区别三种不同的胺。注意：N–亚硝基胺有强烈的致癌作用。102、芳胺与亚硝酸的反应NaNO2-HClNH2NNCl0°~5°CNHCH3NaNO2-HCl0°~10°CNCH3NON(CH3)2N(CH3)2NONaNO2-HCl绿色鳞片状结晶对亚硝基–N,N–二甲基苯胺N–甲基–N–亚硝基苯胺黄色油状物氯化重氮苯11五、芳胺环上的反应氨基是强的给电子基团，它的存在使芳胺苯环上的亲电取代反应极易进行。NH2Br2~H2ONH2BrBrBr°×NH2NH2COOHBrBrCOOHBr2CH3COOH1、卤代12若要得到一溴代产物，须先将氨基乙酰化以降低氨基的活性：NH2NHCCH3CH3COCl...