08-2 醛酮醌(1).pptVIP免费

18醛酮醌2二、涉及醛、酮α-活泼氢的反应由于羰基的吸电子诱导效应和羰基具有稳定负电荷的能力.而使得α-碳上的氢变得比较活泼，具有一定的酸性。醛酮α—H的酸性与酮式烯醇式互变异构酮式烯醇式0.01%CH2=CH-CH3CHCHCH3-C-CH3O=pKa382520CH-C——CH2O=CH3CCH3-H+H++C=O-CH2CH3C=CH2CH3OH-H+H++O=32、α-H的卤代及卤仿反应⑴、酸催化下的卤代醛、酮在酸催化下与卤素作用可得到一卤代醛酮。酸催化下醛、酮卤代反应的历程：BrC-CH3+Br2CCH2BrHBrBrCH3COOH20¡æOOCH3CCH3OH+¿ìCH3C—CH2—HOHÂý-H+CH3C=CH2OHBr-BrCH3CCH2Br-BrOHCH3CCH2BrO-H+4OCl2H2OOClHCl反应初期速率较慢,当反应中有HCI生成后反应很快完成.⑵、卤仿反应酸催化卤代时，反应可停留在一取代阶段，碱催化下具有甲基酮结构的醛、酮三个α-H都会被卤代，且发生碳链断裂,生成三卤甲烷(即卤仿).RCCH3X2RCONaCHX3OONaOH卤仿5由于X2+NaOH具有氧化性,它可将此类醇也能进行卤仿反应.OONaOHCCH3I2CONaCHI3»ÆOCH3CHOHCH3CO[]CH3CCH3CH3CONaONaOHI2CH3CHCH3OHNaOHI2OCHI3CH3CH2OHCH3CH=OHC-ONaCHI3O碘仿6OCH3CCH3CHOH2.Óɼ׻ùͪÖƱ¸ÉÙÒ»¸ö̼Ô×ÓµÄôÈËá.1.µâ·Â·´Ó¦¿ÉÓÃÓÚ¼ø±ðºÍµÄ½á¹¹.ÓÃ;:CH3C-ROCH3CH-ROHCH3COCH3CHOHCH3CH2OHCH3CH=O下列化合物可进行卤仿反应：下列化合物不可进行卤仿反应：CH3C-OHOCH3C-OROCH3C-NH2O7⑶、酸、碱催化的取向及反应产物CH3COOHNaOHOCH3Br2BrBrBrCH3CH3(2)OOOCH3CH2CCH3Cl2CH3COOHNaOHCH3CHCCH3ClOCH3CH2CONaOCHCl3(1)83、羟醛缩合反应在酸或碱催化下,含有α-H的醛(酮)相互作用,生成β-羟基醛(酮)或αβ-不饱和醛（酮）的反应就叫羟醛缩合反应.⑴、醛的缩合CH3CHCH3CHOCH3CH—CHCHOOHHOÏ¡NaOH5¡æ¦Â-ôÇ»ù±ûÈ©+CH3CH=CHCHO-H2OÊÒΦÁ,¦Â-²»±¥ºÍÈ©αβαβ9反应历程：HO-+H-CH2CH=OH2O-CH2CHO+CH3CCH3CH—CH2CHOO-+=OH-CH2CHO+H2O--OHCH3CH——CHCHOOHH-H2OCH3CH=CHCHO10⑵、酮的缩合+CH3CH2CH2CH=OH2—C—CHOCH2CH31MNaOH80-100¡æ3hvCH2CH3H2OCH3CH2CH=C—CHO+注意：总是α—碳上的H被碱夺去产生α—碳负离子与另一分子醛酮的羰基进行加成缩合。2CH3CCH3Ba(OH)2CH3OHOCH3C—CH2CCH3O5%在较高的温度下得到的是直接失水的产物：αβ11使用索式(Soxhlet)提取器可使产率达到70%。2CH3CCH3Ba(OH)2CH3OHOCH3C——CH2CCH3O70%Ë÷ʽÌáÈ¡Æ÷...