rHm=BfHmrHm,2=rHm,1+CpdT第八节热化学一、化学反应的热效应(一)热效应封闭系统中发生某化学反应,当产物的温度与反应物的温度相同时,体系所吸收或放出的热量,称为该化学反应的热效应,亦称为反应热。研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。(二)恒容热效应与恒压热效应等容热效应:反应在等容下进行所产生的热效应为,如果不作非膨胀功,,氧弹量热计中测定的是(见燃烧热图)。VQVQrVQUVQ等压热效应:反应在等压下进行所产生的热效应为,如果不作非膨胀功,则。rpQHpQpQ通常量热计测得的热效应是恒容热效应,而化学反应大多是在恒压下进行的,因此需要知道QV与Qp之间的关系。一、化学反应的热效应与的关系pQVQpVQQnRT式中是生成物与反应物气体物质物质的量之差值,并假定气体为理想气体。nrrHUnRT或一、化学反应的热效应设某反应在反应的起始时和反应进行到t时刻时各物质的量为:aA+dD=gG+hHt=0nA(0)nD(0)nG(0)nH(0)t=tnAnDnGnH反应进度ξ定义为:BBBBnnn0,二、反应进度hnngnndnnannnnnABB(0)(0)(0)(0)(0)HHGGDDABBBhngndnannHGDABBdddddd对上述反应:二、反应进度注意:221122HClHClHCl2ClH22应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。例如:当都等于1mol时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。二、反应进度表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。例如:298.15K时:三、热化学方程式)HI(g,2)(g,I)(g,HOO2O2ppp-1Omrmol-51.8kJ(298.15K)ΔH焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应(reaction)反应温度(298.15K)ΔOmrH三、热化学方程式即必须与所给反应的计量方程相对应。若反应用下式表示,显然焓变值会不同。当物质的状态,反应方程式进行的方向和化学计量数等不同时,热效应的数值和符号也不相同。三、热化学方程式rHm=BfHmrHm,2=rHm,1+CpdT再见!