一、Stark效应1.什么是Stark效应定义:把原子置于外电场中,它发射的光谱线将会发生分裂,这种现象称为Stark效应。这是斯塔克(Stark)在1913年观测到的。特点:对氢原子而言,能级裂距正比于电场强度的一次方,为一级(或线性)Stark效应;对于碱金属原子能级裂距正比于电场强度的平方,为二级(或平方)Stark效应。2.对称性与简并度没有外电场时,受(非相对论下的)球对称的库仑场re)r(U2s的作用,第n个能级的简并度为2n,加入方向沿z轴的外电场后,电子有一个附加能量,其算符表示为:cosre)re(D'Hˆ(1)其中电偶极矩reD(方向为从e到e)这样,势场原来的球对称性被破坏,变为轴对称,能级发生分裂,简并度部分消除,具体解释如下:无外场时,体系是球对称的,即:rer2Lˆ)rr(rr2Hˆ2s22222)0()0(Hˆ与2Lˆ和zLˆ都对易,也就是z2L,L都是守恒量;当加入外电场后,cosreHˆ'HˆHˆHˆ)0()0(,Hˆ不再与2Lˆ对易,2L不再是守恒量,但zL仍是守恒量,即外电场破坏了库仑场的球对称性,但未破坏绕z轴旋转的对称性,能级简并部分解除。二、2n时体系的近似解1.体系的哈密顿及)0(Hˆ的本征解处于沿z方向的外电场中的氢原子体系的哈密顿为cosreHˆ'HˆHˆHˆ)0()0((2)其中rer2Hˆ2s222)0(,cosre'Hˆ。我们知道原子内部的电场强度1120s1013.5ae内伏/米,而外电场强度一般不会超过710伏/米,因此可以把'Hˆ看作微扰。2n时,)0(2E的简并度是4,且02s24s)0(2a8e8eE(3)属于这个能级的四个简并态的波函数是11211214112121131021210200202001YRYRYRYR这四个波函数是正交归一的。2.'Hˆ的矩阵元d'Hˆ*'Hii(cosre'Hˆ)(4)分析该式可知除了12'H和21'H不等于零外,其它微扰矩阵元全为零。以13'H为例说明:drdrYRcosre*Y*Rd'Hˆ*'H21121002031130110032120dYcos*YdrrRRe利用球谐函数公式m,1mm,1mm,122m,122mYbYaY)12)(12(mY)32)(12(m)1(Ycos则有001m21m0032120130d)YbYa(*YdrrRRe'H同理可得其它矩阵元也为零()2,1i,。可见矩阵元不为零的定则是:0m,1。下面计算12'H和21'H:drdrYRcosre...