1第五节糖苷与双糖糖的环状半缩醛羟基与另一分子化合物的羟基、氨基或其它基团之间失水所生成的产物叫糖苷。失水时形成的键叫苷键。最简单的糖苷是甲基葡萄糖苷,1893年由E.Fischer首次合成。一、糖苷2CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHOHHHCH2OHOHOHOHHH¬ìOHH+CH3OHCH3OHH+OHHHCH2OHOHOHOHHH¬ëOHOHHHCH2OHOHOHOHHH¬ëOCH3-苷键配基甲基--D-吡喃葡萄糖苷OHHHCH2OHOHOHOHHH¬áOCH3甲基--D-吡喃葡萄糖苷-苷键配基糖的残基3OHHHHH¬OCH2OHOHOHOHOHHHHH¬OCH2OHOHOHCH___CNβ-1,6苷键苦杏仁苷OHHHHH¬OCH2OHOHOHOHCOOH水杨苷注:糖苷不含半缩醛羟基,因而糖苷不具还原性,不与苯肼成脎,也无变旋现象.4二、双糖一分子单糖中的半缩醛羟基与另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖叫双糖。双糖还原性双糖:分子中具有半缩醛羟基。非还原性双糖:分子中不具有半缩醛羟基。5(一)、非还原性双糖—蔗糖OCH2OHOHOHOH1234563456OCH2OHOOHHOHOCH212-H2O-1,2-苷键-2,1-苷键OOHCH2OHOHOHOH1234563456OCH2OHHOOHHOHOCH212β-呋喃果糖α-吡喃葡萄糖6(二)、还原性双糖还原性双糖是由一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水生成,分子中还保留有半缩醛羟基故分子具有还原性。1、麦芽糖的结构麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。也可以把它看成是两分子葡萄糖之间失水生成的产物。7OHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOH123456123456H_OOHOOHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOH123456123456-1,4-苷键半缩醛羟基不定型-H2O8麦芽糖的构象式:-1,4-苷键半缩醛羟基β-型OOOOHHOHOHOCH2OHCH2OHOHOH(β-麦芽糖)92、纤维二糖的结构纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖10OHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOHO_HHO112233454566OHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOHO112233454566半缩醛羟基不定型β-1,4-苷键(纤维二糖)-H2O11OHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOHOOHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOHO112233454566⑴⑵⑶OOOHOHO~OHCH2OHCH2OHOHOHOH这三种写法等价12纤维二糖的构象式(α–纤维二糖)半缩醛羟基α-型OOOOHHOHOHOCH2OHCH2OHOHOHβ-1,4-苷键13OOHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOH123456123456OHOO~OHCH2OHOHOHCH2OHOHOHO112233454566麦芽糖纤维二糖14OOOOHHOHOHOCH2OHCH2OHOHOHα–纤维二糖OOOOHHOHOHOCH2OHCH2OHOHOHβ-麦芽糖153、乳糖的结构OOOHOHOHOCH2OHCH2OHOHOH~OHOOHOCH2OHOHOHOCH2OHOHOH~OH半缩醛羟基β-1,4-苷键这两种写法等价(乳糖)1144