10-2 醇(1).pptVIP免费

12、醇与卤化磷的作用常用的卤化试剂：PBr3、PI3（P+I2）反应式：3ROH+PX33RX+P(OH)3用范围：1、主要应用于1oROH,2oROH转化为卤代烷。3oROH很少使用。2、主要用于制备RBr和RI，RCl一般不用该法制备。因Cl-的亲核性较反应主要生成亚磷酸酯。3RCH2OH+PCl3(RCH2O)3P+HCl2反应特点：条件温和，一般不发生重排。CH2OH+PBr3CH2BrCH2OH+HBrBr33、醇与氯化亚砜（SOCl2）的反应ROH+SOCl2RCl+SO2+HClb.p.79oC反应特点：条件温和，反应速度快，产率高，且没有副产物。4三、醇的脱水反应CH3CH2OHH2SO4170ºC140ºCCH2=CH2C2H5OC¸ßηÖ×ÓÄÚʧˮ³ÉÏ©µÍηÖ×Ó¼äʧˮ³ÉÃÑ1)、分子内脱水成烯烃高温气相脱水：Al2O3酸催化液相脱水：H2SO4、H3PO4、TSOH脱水反应活性：烯丙醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇5CH3CH2OHCH2=CH298%H2SO4170ºCCH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH362%H2SO487ºCOHCH3CH2CCCH3OHCH3CH=CCCH346%H2SO487ºCCH2-CH-CH3OHCH=CH-CH3Ï¡H2SO4消除反应取向遵从査依采夫规则；当消除能生成共轭烯烃时，优先生成共轭烯烃，且活性较大。6脱水反应机理：伯、仲、叔醇均为E1历程。CCOHH+H+ÖÊ×Ó»¯CCH-H2OE1CCH-H+C=COH2醇的脱水总是在酸性条件下进行。在酸性条件下，羟基发生质子化由不良离去基变成良好离去基，在加热下失水生成碳正离子，通过E1历程进行消除。E2消除需要用碱夺去β—C上的氢，酸性条件下无碱可言，因而醇的消除反应不可能在碱性条件下进行。7CH3CH2CH2CH2OH360ºC170ºCCH3CH=CHCH3CH3CH2CH=CH2H2SO4Al2O3主要产物主要产物用氧化铝作催化剂高温气相脱水时，一般不发生重排。2).分子间脱水成醚140ºCH2SO42CH3CH2OHC2H5-O-C2H5260ºCAl2O32CH3CH2OHC2H5-O-C2H58成醚反应为SN2历程：CH3CH2OHCH3CH2OH2¦Ä+¦Ä+H+HOCH2CH5CH3CH2-OCOH2HHHCH3[]SN2CH3CH2-O-CHCH3CH3CH2OCH2CH3-H2O-H+H9四、醇的成酯反应酯：醇与有机酸或含氧无机酸的失水产物叫酯。。2CH3OH+2HOSO2OH(ÁòËá)»ò2ClSO2OH(ÂÈ»ÇËá)CH3-O-SOH+H-O-S-O-CH3====OOOO1、硫酸酯的制备硫酸二甲酯是良好的甲基化试剂，但有剧毒。对皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。CH3-O-SO2O-CH3+H2SO4¼õѹÕôÁó硫酸二甲酯该反应仅适用于10ROH，2o、3oROH在硫酸作用下发生消除反应。10C12H25-OHC12H25OSO3HC12H25OSO3NaH2SO440º~50ºCNaOHOH+(CH3)2SO4NaOHOCH3苯甲醚十二...