氧化还原滴定(1).pptVIP免费

19.419.4氧化还原滴定法氧化还原滴定法基础：氧化还原反应应用：直接、间接测定无机物和有机物特点：反应机理复杂且速率慢分类：以滴定剂分为不同滴定法氧化还原平衡氧化还原滴定条件电势平衡常数、反应进行程度指示剂、滴定曲线高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法19.4.119.4.1氧化还原滴定概述氧化还原滴定概述一、能斯特公式（Nernst）Ox+ne═Red忽略离子强度的影响(γ=1):ROaalgn059.0EE]R[]O[lgn059.0EE一对电对，对应一个半反应及一个能斯特公式Ag++e-═AgAg+/Ag=0.7995VAgCl+e-═Ag+Cl-AgCl/Ag=0.2223V=+0.059lg(1/[Cl-])Ag+/AgAgCl/Ag=+0.059lg[Ag+]二、条件电势将副反应等实际情况考虑后，φ→φ1.条件电势φ离子强度副反应活度系数γ副反应系数Fe3++e═Fe2+332232[]0.059lg0.059lg[]FeFeFeFeaFeaFe＋3232320.059lgFeFeFeFeFeFecc＋3232320.059lg0.059lgFeFeFeFeFeFecc]Fe[c3FeFe33]Fe[c2FeFe22在HCl介质中:当cFe3+=cFe2+=1mol·L-1时∴='+0.059lg(cFe3+/cFe2+)通式'0.059lgORcnc3223θθ'FeFeFeFeγα0.059lgγα可由实验测得，称为条件电势()。对于一般反应：Ox+ne=Red19.4.219.4.2氧化还原滴定的基本原氧化还原滴定的基本原理理φ1=1.44Vφ2=0.68VCe4++Fe2+=Ce3++Fe3+一、氧化还原滴定曲线电对电势随滴定剂加入而不断改变:E~VT曲线Ce4+(0.1000mol·L-1)Fe2+(0.1000mol·L-1)1mol·L-1的H2SO4介质按Fe3+/Fe2+φ=φ2+0.059lg(cFe3+/cFe2+)sp前sp前E=E2=0.68V滴定度为50.0%：滴定度为99.9%：E=E2+0.059lg(99.9/0.1)=0.68+0.059×3=0.86V通式：E0.999=E2+0.059×3/n2p2O1+p1R2═p2R1+p1O2''112212spnnnn11'110.059lgOspRcnc22'220.059lgOspRcnc1212''121122()0.059lgOOspRRccnnnncc122R1Oppcc211R2Oppcc按两电对计算E1=E2=Espsp=1.06按Ce4+/Ce3+φ=φ1+0.059lg(cCe4+/cCe3+)滴定度为100.1%：E==E1=1.44V通式：φ1.001=φ1－0.059×3/n1滴定度为200%：φ=φ1+0.059lg(0.1/100)=1.44－0.059×3=1.26Vsp后sp后ΔφT＝Δφ－0.059×3(1/n1+1/n2)'220.0593n'110.0593n突跃范围0.50.70.91.11.31.5050100150200E突...