119.319.3配位滴定法配位滴定法以配位反应和配位平衡为基础的滴定分析方法配位平衡的处理方法配位滴定的基本原理2配合物螯合物CCNCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2多核配合物[(H2O)4FeOHOHFe(H2O)4]4+简单配合物243)Cu(NH19.3.119.3.1配位滴定法概述配位滴定法概述一、配合物的分类和配位剂3简单配合物:中心离子和单齿配体形成的配合物单齿配体只含有一个配位原子的配体逐级络合,各级K值相近,多种型体同时存在一般不适于滴定,可用于掩蔽CuNH3NH3H3NH3N2+NH3、Cl-、F-等特点功用4CH2CH2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2稳定性高,选择性较好螯合物中心离子和多齿配体形成的具有环状结构的配合物多齿配体含有多个配位原子的配体,称螯合剂乙二胺,EDTA等可作滴定剂和掩蔽剂特点功用2+5含有两个氨基和四个羧基,能与许多金属离子形成稳定的螯合物。EDTA二、乙二胺四乙酸(EDTA,H4Y)氨羧络合剂含有氨基二乙酸基团的螯合剂同时具有氨基(氮)和羧基(氧),配位能力很强EthyleneDiamineTetraaceticAcid—COO-——N....6NH+CH2CH2HOOCH2C-OOCH2CNH+CH2COOHCH2COO-::::····7Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO811、、EDTAEDTA的性的性质质(1).酸性HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C++H4Y→H6Y2+H6Y2+(aq)+H2O(l)H3O++H5Y+(aq)H5Y+(aq)+H2O(l)H3O++H4Y(aq)H4Y(aq)+H2O(l)H3O++H3Y-(aq)H3Y-(aq)+H2O(l)H3O++H2Y2-(aq)H2Y2-(aq)+H2O(l)H3O++HY3-(aq)HY3-(aq)+HO(l)HO++Y4-(aq)10.34θ66.42θ52.75θ42.07θ31.6θ29.0θ1101010101010KKKKKK90.00.20.40.60.81.002468101214pH分布系数H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTAEDTA各种型体分布图各种型体分布图分布分数pH>10.26YpH<1H6Y2.67