第八章配位化合物8.1配位化合物的组成与定义以具有接受孤对电子的空轨道的原子或离子(统称为中心原子)为中心,一定数目可以给出孤对电子的离子或分子(统称为配体)和按一定组成和空间构型所形成的化合物,简称配合物。一、配位化合物的定义[Co(NH3)6]3+(Cl-)3配体中心原子配位原子配位数外界二、配位化合物的组成•中心原子•配体、配位原子只能形成少数螯合物Ac*RaFrRnAtPoBiPbTlHgAuPtIrOsReWTaHfLa*BaCsXeITeSbSnInCdAgPdRhRuTcMoNbZrYSrRbKrBrSeAsGeGaZnCuNiCoFeMnCrVTiScCaKArClSPSiAlMgNaNeFONCBBeLiHeH能够形成稳定的螯合物形成稳定的螯合物和非螯合物配位原子•根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。CO,NH3,ROH,S2-,Br-,PH3,SCN-单齿配体:多齿配体(螯合配体):NNNNNN(CH2)2NCH2COO-CH2COO--OOCH2C-OOCH2C配体配体配位数配位数在配位个体中与一个中心体以配位键结合的配位原子的总数称为该形成体的配位数。例:[Cu(NH3)4]2+中Cu2+的配位数为4;[CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6;8.2配位化合物的类型和命名8.2.1配合物的类型1.简单配合物由单齿配体与中心原子组成[Ag(NH3)2]Cl[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6][Pt(NH3)2Cl2]2.螯合物由多齿配体与中心原子组成CH2CH2CH2CH2H2NH2NNH2NH2Cu2+CuOOCCOOH2CCH2H2NNH2螯合物的特点:具有环状结构3.特殊配合物金属羰基配合物簇状配合物(簇合物)金属原子与CO结合,金属呈现低氧化态,甚至零或负氧化态。[Mn(CO)5Br]Ni(CO)4Na[Co(CO)4]Fe2(CO)9Fe3(CO)12至少存在两个金属原子,并含有金属-金属键。ClClClClClClClClReRe[Re2Cl8]3-ReReReClClClClClClClClClClClCl[Re3Cl12]3-MoMoMoMoMoMoClClClClClClClCl[Mo6Cl8]4+有机配合物(金属有机配合物)大环配合物(冠醚配合物)多酸配合物CCHHHHClClClPtFeOOOOOOOOOOOONa+H3[PW12O40]H3[PMo12O40]H3[SiW12O40]H3[SiMo12O40]8.2.2配合物的命名配体数+配体+“合”+中心原子(氧化态)▲若含有多种配体时,先无机后有机。▲若为多种无机配体时,先阴离子后中性分子最后阳离子。▲若为同类配体时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列,如先NH3后H2O。•不同配体的命名顺序:62PtClH243(OH))Cu(NH)(NHPtClK35ClO)(H)Co(NH32535Fe(CO)3332)(NH)Co(NO六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化四氨合铜(Ⅱ)五氯氨合铂(Ⅳ)酸钾•三硝基三氨合钴(•III)五羰基合铁三氯化五氨水合钴(•III)8.5配位解离平衡8.5.1配位...