第四章多组分系统热力学/PapRW,BB=xpkx纯B实际曲线服从Henry定律ABBxAx*BBB=ppx纯溶剂*A稀溶液AhppPpgh半透膜1.多组分单相系统两种或两种以上的物质(或称为组分)在分子水平上混合而形成的均匀系统。2.混合物(Mixture)指含有一种以上组分的系统,是多组分的均匀系统。各组分均可选用相同的方法处理,有相同的标准态,遵守相同的经验定律。多组分系统可以是单(均)相的,也可以是多相的。混合物有气态、液态和固态之分。按处理方法不同,可分为混合物和溶液。3.溶液(Solution)若组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质;若都具有相同状态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。指含有一种以上组分的液相或固相。有液态溶液、固态溶液之分,但没有气态溶液。溶剂和溶质要用不同方法处理,选用不同的标准态,服从不同的经验定律。(溶质-Henry定律,溶剂-Raoult定律)按溶质导电性,有电解质溶液和非电解质溶液之分。多种气体混合在一起,因混合非常均匀,称为气态混合物,而不作为气态溶液。有溶剂、溶质之分者称为溶液,不同处理方法和经验定律;无溶剂、溶质之分者称为混合物,相同处理方法和经验定律。溶液和混合物:第四章多组分系统热力学§4.1偏摩尔量§4.2化学势§4.3气体组分的化学势§4.4逸度及逸度因子§4.5拉乌尔定律和亨利定律§4.6理想液态混合物§4.7理想稀溶液§4.8活度及活度因子§4.9稀溶液的依数性本章总结§4.1偏摩尔量2、偏摩尔量1、问题的提出3、偏摩尔量的测定法举例4、偏摩尔量与摩尔量的差别5、吉布斯-杜亥姆方程6、偏摩尔量之间的函数关系恒温、恒压下混合后,真实液态混合物的体积不等于混合前纯组分体积之和:§4.1偏摩尔量1.问题的提出多组分均相系统其余容量性质(质量除外),一般不等于混合前同温同压下纯组分相应容量性质的简单加和。①水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的分子间相互作用不同;②水分子与乙醇分子体积及形状不同。2.偏摩尔量系统某广度量X为温度T、压力p及系统各组分物质的量nB、nC、nD、…等的函数:恒温恒压下,系统中每一组分物质的量增加相同的倍数λ,则其广度量也增加同样的倍数:系统广度量为系统各组分物质的量的一次齐次函数。多组分系统,由于不止一种物质,所以物质的量nB也是决定系统状态的变量。在热力学函数的表示式中均应包含各组分的物质的量nB作为变量。),,,,,(DCBnnnpTX...