有机化学--------考研笔记整理（分专题汇总）第一篇基础知识一、关于立体化学1.无对称面1.分子手性的普通判据2.无对称中心3.无S4反轴注：对称轴Cn不能作为判别分子手性的判据2.外消旋体（dl体或+/-体）基本概念1.绝对构型与相对构型2.种类：外消旋化合物/混合物/固体溶液基本理论非对映体差向异构体端基差向异构体内消旋体（meso-）e.g酒石酸举例名词解释可能考察的：相对/绝对构型对映体/非对映体外消旋体潜不对称分子/原手性分子差向异构体3.立体异构部分⑴含手性碳的单环化合物：判别条件：一般判据无S1S2S4相关：构象异构体eeaaeaae构象对映体主要考查：S1=对称面的有无相关实例：1.1,2-二甲基环己烷1,3二甲基环己烷1，4二甲基环己烷⑵含不对称原子的光活性化合物N稳定形式SP三个不同的基团⑶含手性碳的旋光异构体丙二烯型旋光异构体1.狭义ccc条件：ab两基团不能相同2.广义：将双键看成环，可扩展一个或两个ccc联苯型旋光异构体（阻转异构现象-少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体）BAab构型命名方法：选定一环，大基团为1，小基团为2.另一环，大集团为3，将其小基团转到环后最远处。⑷含手性面的旋光异构体分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体，e.g六螺苯上研途进组织找大牛微信公众号：yentocn官方微博：研途网4.外消旋化的条件⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体，该化合物极易外消旋化。⑵若不对称碳原子的氢是羰基的-H，则在酸或碱的作用下极易外消旋化。含多个不对称碳原子时，若只有其中一个碳原子易外消旋化，称差向异构化。5.外消旋化的拆分化学法酶解法晶种结晶法柱色谱法不对称合成法：1.Prelog规则—一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向，这二者的关联成为Prelog规则.2.立体专一性：即高度的立体选择性6.构象中重要作用力非键连的相互作用：不直接相连的原子间的作用力。(由于受别的相连原子之间相互连接而造成空间上的限制而引起的范德华力)扭转张力：偏离最稳定形式而存在，具有恢复构象的能力----源于范德华力转动能垒:稳定构象变成不稳定构象所需要的能量。7.典型有机化合物的构象分析0°极限构象I重叠型构象乙烷0-60°扭曲型构象60°极限构象II交叉型构象伞形式锯架式纽曼式环形有机化合物角张力：由键角的屈饶引起。大环化合物易稳定（原因）：非平面结构环丙烷：键角香蕉键H-C-H115°＞109°C-C-C105°＜109°键长151pm＜154pm分析保持轨道109°（电子云重叠很差）六个氢呈重叠型且均等保...
