复旦大学721物理化学讲义——原子结构和原子光谱©研途网 YenTo.cn 整理 ✚关注公众号(yentocn)资料多又好 更新早知道.pdfVIP免费

复旦大学考研《721物理化学（含结构化学）》第2讲原子结构和原子光谱主讲：王成老师1第二章原子结构和原子光谱一：重要考点★★★★★考点1：单电子原子空间轨道运动电子能量方程考点2：保利丌相容原理定义电子是费米子，其体系的完全波函数对于交换体系中任何两个粒子的所有坐标，必须是反对称的，所以多电子原子的完全波函数应该用斯莱特行列式来表示，尤其得出结论多电子原子钟，丌可能有两个电子处于完全相同的状态。2221..24nezEan2考点3：斯莱特规则及行列式书写Z*=Z-σ屏蔽常数，可近似的用斯来脱规则将原子中的电子分成以下几组：(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)(5d)(5f)(6s,6p)(6d)(6f)a)位于被屏蔽电子的右边的各组对被屏蔽电子的σ=0b)1s轨道上的两个电子之间的σ=0.3，其他主量子数相同的各分层电子之间的σ=0.35c)被屏蔽的电子为ns或np时，则主量子数（n-1）的各电子对它们的σ=0.85,而小于（n-1）的各电子对它们的σ=1d)被屏蔽的电子为nd或nf时，则位于它们左边各组电子对它们的的屏蔽常数σ=13二：例题精解★★★★★1（2012年真题）<考点1、5>试计算氢原子的（1）原子轨道能（2）轨道角动量的绝对值|M|（3）轨道角动量在Z轴的分量|Mz|。230001()exp().cos42zprraaa4考点4：原子光谱基项和原子光谱项的书写原子光谱的光谱项符号是：2s+1LJ。其构成方法为：(1)用字母表示总轨道角动量量子数L的值，对应规则是L=0，1，2，3，4，…→S，P，D，F，G，…；(2)用数字表示光谱项的多重性2S+1，其中S为原子的总自旋角动量量子数；(3)谱项的支项用右下标的J值加以区分；(4)在某些情况下，还在右上角标记J在某轴上的投影MJ，值以更细致地描述原子态。分子光谱也有光谱项，通常L采用群论中的分类符号进行标记。考点5：类H原子的状态波函数13213()exp()szzraa5解答：因为n=2,l=1,m=0(1)E=-13.6/4(Ev)(2)|M|=(3)|Mz|=0262(2009年真题)<考点1、2>氢原子波函数其中Ψ都是归一化的。试回答下列问题：(a)波函数所描述状态的能量平均值？(b)能量为原子单位状态出现的概率？(c)角动量在z轴分量为状态出现的概率？121022113311ccc1827解答：由公式（原子单位）得到2112nEn21018E21118E311118E222123111/()8818Eddccc222/2Mdd83（2002年真题）<考点3>已知锂处于上述情况的完全波函数。解答：原子核外3个电子排布，两个处于1...