2023年第2期Organo-FluorineIndustry26·有机氟工业4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯的制备和应用浅析李丕永王瑞英王欢张丽平邹冉江文浩（山东华安新材料有限公司，山东淄博255300）摘要：介绍了4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法及应用，并对各种制备方法进行了分析，认为三氟乙酸乙酯法工业化价值高，同时对其应用进行了讨论。关键词：4，4,4-三氟乙酰乙酸乙酯；制备；应用0前言4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯（简称三氟乙酰乙酸乙酯,又称乙基-4,4,4－三氟乙酯）,英文名ethyl4,4，4-trifluoroacetoacetate,CAS号372-31-6。分子式C.H,F,03，相对分子质量为184.11，密度为1.259g/cm²，熔点为-39℃，沸点为129.5℃（0.1MPa），折射率为1.375~1.378，闪点为28℃，水中溶解度为10g/L(20℃）。常温下为无色透明液体，溶于乙醇、苯等有机溶剂4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯存在活性亚甲基,可以形成稳定的碳负离子。分析了4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，并对其应用进行了讨论。14,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法1.1三氟乙酸乙酯法该方法采用三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯为原料，在乙醇钠的乙醇溶液中反应制备4,4,4一三氟乙酰乙酸乙酯。反应式如下：00CH,+CH,CH,OH此方法为最常用的方法，为防止原料三氟乙酸乙酯、乙酸乙酯发生酯交换或水解反应生成杂质，选择的碱为乙醇钠的乙醇溶液，反应生成的中间态物质3-乙氧基-3-羟基-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯需在较高温度下脱去乙醇，而该反应体系中含有乙醇，抑制了乙醇的脱去反应，导致产品中含有少量的中间态物质。此外，乙酸乙酯在该反应条件下易发生自身缩合反应生成乙酰乙酸乙酯，同时该反应体系对水分要求严格，因为乙醇钠与水反应生成的氢氧化钠会降低碱的催化性能，同时使反应原料水解。因此，通过此方法制备的产品纯度相对较低。中国专利CN106565475A报道了4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯的合成方法，具体合成工艺：向反应容器中加人有机溶剂、乙醇钠的乙醇溶液和乙酸乙酯，控制反应液温度为10~20℃滴加三氟乙酸乙酯，滴加完毕后控制反应液温度为10~65℃反应0.5~6.0h，冷却反应液，于20~30℃滴加酸，滴加完毕后于10~60℃反应0.5~6.0h，经过滤、洗涤、减压蒸馏得到4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯，含量为95%~97%,收率为82%~87%。美国专利US4647689报道了4,4,4－三氟乙酰乙酸乙酯的合成方法，具体合成工艺：在氢化钠（质量分数为60%，分散在矿物油中）存在下，以环已烷为溶剂，三氟乙酸乙酯与乙酸乙酯发生反应,加人氯化氢气体酸化得到反应粗...
