第44卷第4期吉首大学学报(自然科学版)Vol.44No.42023年7月JournalofJishouUniversity(NaturalSciencesEdition)Jul.2023文章编号:10072985(2023)04005514新型铑(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构*刘学1,田乙然1,2,3,冯洋洋1,3,许明明1,3,陈洪来1,3,侯文明1,3,张振强1,2,3,刘伟平1,2,3(1.贵研铂业股份有限公司,云南昆明650106;2.云南贵金属实验室有限公司,云南昆明650106;3.昆明贵金属研究所稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,云南昆明650106)摘要:选择乙酸铑(Ⅱ)、三甲基乙酸铑(Ⅱ)为主体,以3,6二溴9(4吡啶甲基)9H咔唑(DBPMC1)、3,6二溴9(3吡啶甲基)9H咔唑(DBPMC2)为轴向配体,设计并合成了4种羧酸铑(Ⅱ)轴向二溴9吡啶甲基9H咔唑配合物Rh2(OOCR)4(DBPMC)2,并成功培养其单晶;采用现代分析手段,如核磁共振H谱(1HNMR)、核磁共振C谱(13CNMR)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等初步表征了4种配合物的化学结构.结果表明,这4种化合物均未见有文献报道,属新型羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物.通过X射线单晶衍射分析确定,配合物是由一分子的羧酸铑(Ⅱ)和两分子的DB-PMC配体配位而成,所得结构符合预期实验设计.关键词:羧酸铑(Ⅱ);轴向配位;晶体结构;分子结构图;晶胞堆积图中图分类号:O627.8文献标志码:ADOI:10.13438/j.cnki.jdzk.2023.04.007双核羧酸铑(Ⅱ)是一类以[Rh—Rh]4+为核心,具有D4对称性的灯笼状(或被称作桨轮式)的双核化合物.Rh—Rh单键的形成是稳定Rh2单元的关键因素,其长度一般在(2.35~2.45)×10-10m之间.组成双核铑(Ⅱ)化合物的配体可以根据其所在位置进行分类.处于赤道位置上的配体称为桥连配体;处在Rh—Rh轴向位置的配体称为轴向配体[1].双核羧酸铑(Ⅱ)配合物通常是空气稳定的固体,其轴向位置通常会结合一个或二个亲核溶剂分子[2].双核羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物Rh2(OOCR)4L2的第一个准确晶体结构于1970年被报道[3],该结构可用作所有Rh2(OOCR)4L2结构的原型.羧酸铑(Ⅱ)轴向配位化合物主要通过直接合成法或结晶法制备.对于大多数具有强路易斯碱性的轴向配体,如以氮、磷作为配位原子的配体,只需要将化学计量比的羧酸铑(Ⅱ)与配体溶入合适的溶剂,经过重复搅拌、旋蒸去除溶剂,洗涤产物并选取合适的溶剂进行重结晶,即可获得相应的羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物[45].而对于碱性相对较弱的轴向配体,如以氧作为配位原子的配体,或配体处于一个较大位阻的情况下,可以选择结晶法直接获得配合物单*收稿日期:20230221基金项目:云南省基础研究专项重点项目(202101AS070049);云南省贵金属新材...
