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第39卷第1期2023年2月山西大同大学学报(自然科学版)JournalofShanxiDatongUniversity(NaturalScienceEdition)Vol.39No.1Feb.2023温度、压力对化学平衡及相平衡的影响靳福全,李敏(太原工业学院化学与化工系,山西太原030008)摘要:利用摩尔反应吉布斯函数对温度或压力的偏导数公式讨论了温度、压力对化学平衡的影响。利用化学势变对温度或压力的偏导数公式讨论了温度、压力对相平衡的影响。结论为:温度对化学平衡的影响取决于摩尔反应熵是否为零,压力对化学平衡的影响取决于摩尔反应体积是否为零;温度对相平衡的影响取决于偏摩尔熵变是否为零,压力对相平衡的影响取决于偏摩尔体积变是否为零。并举大量实例说明了温度、压力变化对相平衡的影响。关键词:温度;压力;化学平衡;相平衡中图分类号:O642.4文献标识码:Adoi:10.3969/j.issn.1674-0874.2023.01.004在讨论温度对化学平衡的影响时,一般都应用范特霍夫公式dlnKθdT=ΔrHθmRT2。根据公式中ΔrHθm小于零、等于零还是大于零来分析温度变化对化学平衡的影响。式中ΔrHθm、Kθ及dlnKθdT均为温度的函数,所以这里讨论的是某一温度时,温度变化对化学平衡的影响。在讨论压力对化学平衡的影响时,一般都应用公式()∂lnKy∂pT=-∑νB(g)p。根据公式中∑νB(g)小于零、等于零还是大于零来分析压力变化对化学平衡的影响。式中Ky及()∂lnKy∂pT均为压力的函数,所以这里讨论的是某一压力时,压力变化对化学平衡的影响。以上讨论的共同特点是:根据一个变量(ΔrHθm、∑νB(g))小于零、等于零还是大于零,就可确定温度、压力变化对化学平衡的影响。本文将根据公式()∂ΔrGm∂Tp=-ΔrSm及()∂ΔrGm∂pT=ΔrVm讨论温度、压力对化学平衡的影响;根据公式()∂ΔμB∂Tp=-ΔSB及()∂ΔμB∂pT=ΔVB讨论温度、压力对相平衡的影响。这里讨论的共同特点是:根据平衡态时的一个变量(ΔrSm、ΔrVm、ΔSB、ΔVB)小于零、等于零还是大于零,就可确定温度、压力变化对化学平衡、相平衡的影响[1-2]。1温度、压力对化学平衡的影响1.1温度对化学平衡的影响对于恒温、恒压、非体积功等于零的化学平衡系统,因为ΔrGm=0,所以ΔrSm=ΔrHmT。从该式可以看出,化学平衡系统摩尔反应熵和摩尔反应焓同号,且当摩尔反应熵等于零时,摩尔反应焓也等于零。从公式()∂ΔrGm∂Tp=-ΔrSm可以看出,恒压下,温度变化是否影响化学平衡取决于摩尔反应熵是否为零。若摩尔反应熵为零,温度变化不会影响摩尔反应吉布斯函数...

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